偶联剂对脱丙酮型室温硫化硅橡胶耐热性能的影响

＃●　４｛＝｝验＊　：究　＝研＝＝与＊　：试＊　＃　偶联剂对脱丙酮型室温硫化　硅橡胶耐热性能的影响　＾ｔ　‘袖理工大学材尊学院广州　¨　王糖林、，李和昌张宏　、　弓　摘要：制备了以少量脂肪胺类物质就可实现快速交联固化，具有较好的耐热老化性能　和储存稳定性的脱丙酮型室温硫化硅橡胶，并从应用的角度考察了几种偶联剂对其耐热　老化性能的影响。　关键词　ｖ　室　室温硫化硅橡胶可以在常温常压下硫　化，并可根据不同要求制成灌封、浸溃、涂　敷、粘接、密封等材料，使用十分方便，应用　较为广泛，特别是脱丙酮型室温硫化硅橡　胶具有固化速度快、耐热性能好等优点ｔ　，　在航空、电子、汽车等领域应用前景广阔。　国内尚未见对脱丙酮型室温硫化硅椽胶的　研究报道。　种偶联剂对脱丙酮型室温硫化硅椽胶的耐　热性能的影响。　１实验　１．１主要原材料　１０＇７硅椽胶，粘度为２ｏ．ＳＰａ．ｓ，广州白　云粘胶厂生产；７一胺丙基三乙氧基硅烷　（Ａ一１１００），　一（２，３环氧丙氧基）丙基三　般地，室温硫化硅橡胶体系中由于　带有有机锡、有机钛等催化剂，或因交联不　完全及带有水分等杂质，其耐热性能不如　加成型或高温硫化硅橡胶。要制得耐热性　能好的室温硫化硅橡胶，必须尽量少使用　或不用有机锡等金属类催化剂Ｌ２Ｊ，并且要　采用活性较高的交联体系以使其交联反应　甲氧基硅烷（Ａ一１ｇ７），Ｎ—Ｂ一（胺乙基）一　胺丙基三甲氧基硅烷（Ａ一１１２０），美国　产品；苯胺甲基三乙氧基硅烷（ＮＤ一４２），　二乙胺基亚甲基三乙氧基硅烷（ＮＤ一４２），　江苏漂阳有机硅化工厂生产；用六甲基二　硅氮烷进行表面处理的气相法白炭黑（比　表面积为．２（￣ｍ２／ｇ），自制；高活性脱丙酮　完全。此外，为了增加室温硫化硅椽胶体　系对基材的粘接力．通常需要在体系中加　型交联剂（｝玎Ｐ一１），自制。　１．２实验操作　在两升的行星机中加人１０７硅椽胶、　表面处理白碳黑、耐热添加剂三氧化二铁　入偶联剂．在选择偶联剂时应充分考虑其　对体系热稳定性的影响。本实验考查了几　维普资讯 http://www.cqvip.com

２　贺火明等偶联剂对脱丙酮型室温硫化硅橡胶耐热性能的影响　放入烘箱中，７０＂Ｃ下放置ｌ４天，然后测定　性能并进行比较。　等，搅拌均匀，真空排泡后在氮气保护下加　入交联剂、偶联剂和催化剂，然后在真空条　件下继续搅拦反应半小时，最后挤入塑料　筒中密封保存。　１．３测试方法　拉伸粘接强度：按ＧＢ／Ｔ　１３４７７—９２　制样，用ＤＸＬＬ一３０００型电子拉力机测试。　表干时问：按ＧＢ／Ｔ　１３４７７—９２测试。　２结果与讨论　脱丙酮型交联剂的水解能比其它品种　的室温硫化硅橡胶剂的水解能要大得　多　Ｊ，其交联反应一旦发生，容易进行完　全，容易制得热稳定性较好的室温硫化硅　橡胶。我们制得的ＨＰ一１脱丙酮型交联　胶片的热老化实验：按ＧＢ５２８—７６制　样，样品条在室温下空气中硫化七天后悬　挂在热空气老化箱中进行老化实验，硬度　用ＸＨＳ—Ａ型邵氏硬度计测试：拉伸强度　和断裂伸长率用ＸＬＬ—ＩＯＯＡ拉力试验机　测试。　剂具有较高的反应活性，仅用少量的脂舫　胺类物质就可实现快速交联固化，能避免　使用有毒、在高温下有副催化作用的机锡，　从表ｌ～２中可看出：样品１、２在２５０℃热　空气中老化ｌ４天后性能损失仍较少，具有　较好的热稳定性。　储存稳定性：将密封好样品的塑料筒　襄１样品的组或与性能　物ｊｌ萼组成（％）　序号　Ａ—ｌｌ００　Ａ一１１２０　Ａ—Ｉ８７　ＮＤ一４２　粘接强度（慨）　表千时间　储存　二丁基二　一２２　二正丁胜　月桂酸锅　对玻璃　对船　０．０５　０　ｌ　０　０５　１．　０　１．２ｌ　ｌ　２８　１．卯　０．Ｉ　０．０５　Ｉ＿４６　１．４８　０．９８　１．Ｏｌ　ｌ　０６　１．３３　１．３４　１．３６　１５　５　６　５　２　３　稳定　稳定　稳定　稳定　稳定　稳定　（ｎ面）　稳定性　１　２　３　４　５　６　０．３　０．３　０　３　７　０．３　０．３　１．０　０．３　１．０　Ｏ，３　１．５２　０．１　Ｏ．１　Ｏ．１　０．１　１．４３　１．９７　１．３３　１．７３　１，４２　１．４７　ｌ　３０　１．９７　１．２５　１．７３　１．３７　５　５　５　５　５　４　稳定　稳定　稳定　稳定　稳定　稳定　８　９　１０　ｌ１　１２　１３　注：ｌｉｅ方中用量　Ｏ　３　０．１　１．３３　１．２９　２　稳定　为５％，交联荆为７％，处理气相白碳熹为１２％。　维普资讯 http://www.cqvip.com

１９９９年第４期　台成材料老化与应用　表２样品的热老化性能（２５０℃）　３　时间　（天）　性能　１　２　３　ｄ　５　６　７　８　９　１０　ｌ１　１２　１３　Ｉ立仲强度　（Ｍ　）　Ｏ　１．６３　ｌ　７１　１　６７　１　８５　１．８６　１．救　１．８７　１．９０　１．９６　１．６６　１．７８　１．７５　Ｉ　７０　伸长率　（％）　３　３５２　４ｏ４　３９７　３９１　４１Ｉ　３９５　３６５　３４０　３６ｏ　３６１　４ｌ５　４０７　耶氏硬度　（＾）　投仲强度　（ＭＰａ）　１．５５　ｌ　６６　１　４２　４３　３７　４０　４１　３８　４３　４４　４４　４０　４１　３７　Ｉ．７８　１．８４　１．　１．８５　２　恐　１．昭　不　１．　ｌ＿圆　伸长率　（％）　４７０　４８６　不　４５０　４４３　不　３２０　瑚　２５ｌ　２∞　能　２９ｏ　２７８　耶氏硬度　（＾）　３２　３７　能　３８　３８　毖　４８　４１　６１　６２　测　４９　５０　拉仲强度　（＾　）　１．５９　Ｉ　６７　测　ｌ　８０　１．救　蔼　Ｏ．６　２．０９　ｌ＿ｌ　不　定　不　不　３　佛长率　（４６ｌ　４５０　定　４３３　４２ｏ　定　１１４　蚴　５０　托　％）　　＿郾氏硬度　（＾）　３３　３８　，４１　４３　位　４８　馥　能　能　７　拉伸强度　（ＭＰ１．６４　Ｉ　６０　ａ）　伸长率　（％）　４卯　４４２　郾氏硬度　３６　４０　（＾）　１．８７　１　９０　４１０　３９４　不　１．救　不　定　能　ｌ卯　能　定　定　４７　４６　２．∞　１．９８　测　６１　测　定　Ｉ．４７　定　拉伸强度　（Ｍ　）　１．７７　１．７８　１４　仲长率　（％）　４１４　４：ｊＩ　邵氏硬度　４４　（＾）　４５　３５３　３５０　５９　６０　８２　６８　在室温硫化硅像胶体系中通常采用添　加偶联荆的方法来提高其对基材的粘接性　能，但偶联荆的结构和性能对体系的热老　化性能有较大影响。我们考察了几种偶联　；罔对ＨＰ—Ｉ脱丙酮型室温硫化硅橡胶体　系性能的影响。从表１　２中还可看出：几　ＡＩ１００、Ａｌｌ加、ＮＤ２２，对体系的交联反应具　有较强的催化作用，在实验过程中，其用量　不能过多，否具　易引起交联反应过快，不易　制样。在体系中加人几种佣联剂，均引起　了体系的耐热老化性能的下降，并且，用量　越大，耐热老化性能下降越多。其中　ＡＩ１００、ＡＩ８＂／对体系的热稳定性的影响小　于ＡＩ１２０、ＮＩＭ２、ＮＤ２２，用Ａｌｌ∞制得的４、　种偶联剂功能提高体系对铝、玻璃的粘接　强度，并能提高胶膜的内聚强度．其中　维普资讯 http://www.cqvip.com

４　贺火明等偶联剂对脱丙酮型室温硫化硅橡胶耐热性能的影响　５号样在２５０ｑＣ热空气中仍具有较好的耐　性。　热老化性能。相同用量的Ａｌｌ２０，ＮｔＹ２２，特　别是ＮＤ４２，制得的的热老化性能较差，在　３结论　２５０ｑＣ的熟空气中老化一天后样品内部有　采用ＨＰ一１高活性脱丙酮型交联剂　较多的蜂窝状气孔产生，性能下降幅度较　制得的单组分税丙酮型室温硫化硅橡胶只　大。这与偶联剂的偶联基团的结构有较大　需加人少量的脂胺类物质就可实现快速交　的关系，由于Ａｌｌ２０的偶联基团带有双胺　联固化，本体系具有较好的耐热老化性能　结构，ＮＤ４２和ＮＤ２２偶联基团带有苯胺或　和储存稳定性。　亚甲基胺等结构，这些基团更易发生和诱　在体系中加入含氮或含环氧基团的Ｔ　发体系的氧化和降解反应，从而导致体系　或ａ型偶联剂可提高体系对铝和玻璃的粘　的耐热老化性能进一步下降，当热老化温　接力，但亦会降低体系的耐热老化性能，其　度较高，体系局部的氧化和降解反应速度　中Ａ１　１００对体系在热空气申的热稳定性能　较快，产生韵气体不易排出时　就　产生蜂　的影响小于Ａｌ８７，ＡＩ１２０，ＮＤ４２，ＮＤ２２，在　窝状气孔。　实际应用中可根据需要进行平衡选择。　当在体系中加入少量的有机锡催化剂　时，其热老化性能显著下降，样品在热空气　参考文献　中迅速变软、发粘、并失去力学性能。这是　１井上凯夫，日本橡胶协会志，１９９０，６３　由于在高温下，体系中撤量的水分等杂质　（１２）：７５８　：　在有机锡的催化作用下迅速引起体系的降　２贺火明．潘慧铭，壬耀林。辛和昌，合成　解所致。　材料老化与应用，１９９￣３．３１　凡种样品在７０ｑＣ下放置１４天后经测　３井上凯夫，化学与工业（日），１９８７，４ｏ　试性能变化不大，均具有较好的储存稳定　（１２），１０３４　（上接第５４页）　简易型烟密度测定仪检验评价………·　谢春灼（２５）　耐候聚丙烯性能评价…………………·　赵幕莲杨典王巷江等（２８）　专论与综述　微孔塑料成型方法和设备综述………·　滕建新肖建梅　吴舜英（３１）　茂盘属聚乙烯及应用前景……………ｔ　唐伟家（３８）　信息与动巷　双环戊二烯政性苇饱和聚静树脂新材料　（４８）　聚甲醛树脂产不足需有待开发………ｔ　（４８）　应大力发展双胺及其聚台物生产··…　·　（４９）　１９９９年总日次……………一…………·　（５３）　更正·…一　（４９）