一、 选择题（共50分） 得分
A型题：每题有ABCDE五个备选答案，请选择一个最佳答案，并在答题纸上将相应题号的相应字母
涂黑，以示正确答案。（共30分，每题1分）1、可被碱水解的苷是
A 醇苷 B 氰苷 C 碳苷 D 酯苷 E 氮苷 2、从中药水提取液中萃取低聚糖苷常用 A 乙醚 B 正丁醇 C 乙酸乙酯 D 丙酮 E 氯仿 3、酸水解速度最慢的是 A 阿拉伯糖苷 B 鼠李糖苷 C 葡萄糖苷 D 葡萄糖醛酸苷 E 半乳糖苷 4、色谱法分离生物碱常用_______ A 硅藻土 B 氧化铝 C 活性炭 D 聚酰胺 E 纤维素 5、用纸层析检识糖，以下各糖中Rf值比葡萄糖大的是 A 麦芽糖 B 鼠李糖 C 葡萄糖醛酸 D 蔗糖 E 芸香糖
6、7-羟基香豆素的1HNMR 谱中，母核上质子的化学位移在最高场的是
A 3-H B 4-H C 5-H D 6-H E 8-H
7、提取大黄中总蒽醌类成分常用溶剂是
A 水 B 乙醇 C 乙醚 D 石油醚 E 氯仿 8、蒽酮衍生物一般仅存于新鲜药材，而不存在于久贮后的药材，其原因是 A．自然挥发散去 B．被氧化成蒽醌 C．结合成苷 D．聚合成二蒽酮 E．水解成游离蒽醌 9、中药青蒿抗疟的主要成分青蒿素是_____ A．单萜 B．倍半萜 C．二萜 D．二倍半萜 E 三萜 10、1,2-二羟基蒽醌(a)、1,4-二羟基蒽醌(b)、1,8-二羟基蒽醌(c)和2,6-二羟基蒽醌(d)四个化合物的酸性强弱顺序为： A．d>a>b>c B．d>c>a>b C．d>a>c>b D．d>b>a>c E．d>b>c>a 11、能与鞣质生成沉淀的是______
A．硅胶 B．明胶 C．树胶 D．凝胶 E 葡聚糖凝胶 12、Labat反应呈阳性，则结构中具有：
A 甲基 B 羧基 C 甲氧基 D 酚基 E 亚甲二氧基
13、分离麻黄碱与伪麻黄碱是依据它们_______ A．盐酸盐在水中溶解度不同 B．磷酸盐在水中溶解度不同 C．草酸盐在水中溶解度不同 D．硫酸盐在水中溶解度不同 E．碳酸盐在水中溶解度不同 14、 2′-羟基查耳酮在酸的作用下可转化为： A 黄酮 B 黄酮醇 C 二氢黄酮 D 黄烷-3-醇 E 异黄酮 15、下列哪类物质无旋光性？ A 异黄酮 B 二氢异黄酮 C 二氢黄酮醇 D 二氢黄酮 E 黄烷醇 16、下列那种物质的酸性最强？ A 7，4′-二羟基黄酮 B 5，4′-二羟基黄酮 C 3，5-二羟基黄酮 D 3，7-二羟基黄酮 E 3，4′-二羟基黄酮 17、下列哪种物质在水中的溶解度最大？ A 5，4′-二羟基黄酮 B 5，6-二羟基黄酮 C 5，7-二羟基黄酮 D 7，4′-二羟基二氢黄酮 E 7，4′-二羟基黄酮 18、皂苷分为单皂苷、双皂苷的依据是 A．糖的个数 B．糖的种类 C．糖链数 D．糖的个数及糖链数 E．苷元的个数 19、强心苷可分为三种类型的依据是 A．A/B环的稠合方式不同 B．糖的类型不同 C．苷元E环结构不同 D．苷元与糖的连接方式不同 E．苷元上取代基不同
20、可与胆甾醇生成难溶于水的沉淀的是 A．鞣质 B．多糖 C．皂苷 D．低聚糖苷 E．生物碱
21、用UV法鉴定黄酮类化合物的结构中有无7-羟基，采用的诊断试剂是： A 甲醇 B 醋酸钠 C 硼酸 D 三氯化铝 E 三氯化铝/盐酸 22、某中药提取液不加镁粉，只加盐酸即产生红色，则其可能含有： A 黄酮 B 黄酮醇 C 花色素 D 二氢黄酮 E 异黄酮 23、很少用于黄酮类成分分离的方法是： A．氧化铝层析 B．聚酰胺层析 C．硅胶层析 D．PH梯度萃取法 E．葡聚糖凝胶层析 24、缩合鞣质又称： A 鞣花鞣质 B 鞣红鞣质 C 没食子鞣质 D 逆没食子鞣质 E 咖啡鞣质 25、下列哪个溶剂对鞣质的溶解能力最强： A 含水乙醚 B 含水氯仿 C含水丁醇
D 含水丙酮 E 含水乙醇 26、缩合鞣质的组成单元是
A 黄酮醇 D. NaHCO3 B 黄烷醇 E. Ca(OH)2 C 桂皮醇 29、与漂白粉显樱红色的生物碱是 D 松柏醇 A、大黄素 E 芥子醇 B 麻黄碱 27、麻黄碱比伪麻黄碱 C 小檗碱
A.碱性弱 D 七叶内酯 B.碱性强 E 甘草酸 C.酸性强 30、与二硫化碳-硫酸酮产生棕色沉淀D.酸性弱 的生物碱是 E.酸碱性相同 A、大黄素 28、自CHCl3中分离酚性生物碱用的碱B 麻黄碱 液是 C 小檗碱 A NH4OH D 七叶内酯 B NaOH E 甘草C Na2CO3 B型题：ABCDE是备选答案，下面是问题，如这道题只与答案A有关，则将答题纸相应题号上的A涂黑，以此类推。每个答案可以选一次或一次以上，也可一次也不选。（共10分，每题1分）A. 异黄酮类成分 B. 蒽醌类成分 C. 生物碱类成分 D. 三萜皂苷 E. 香豆素类成分 31 大黄中主要含_______ 32 葛根中主要含_______ 33 黄连中主要含_______ 34 乌头中主要含_______ 35 甘草中主要含_______ A．盐酸－镁粉 B．醋酐－浓硫酸 C．三氯化铁 D．碘化铋钾 E．茚三酮 36 用于麻黄生物碱薄层色谱显色的是_____
37 检识生物碱的试剂是_____ 38 用于检识酚类成分的是_______ 39 能检识三萜和甾体类成分的是_______
40 常用来检识黄酮类成分的是______
X型题：每题有ABCDE五个备选答案，请选择两个或两个以上正确答案，并在答题纸上将相应题号的相应字母涂黑，以示正确答案（共10分，每题2分） 41 莽草酸途径可生成------。
A．苯丙氨酸 B．桂皮酸 C．苯甲酸 D．香豆素 E．三萜酸
42 较常用聚酰胺层析分离的成分有------。
A．酚类 B．蒽醌类 C．黄酮类 D．甙和甙元 E．木脂素类 43 下列属于醇甙的化合物有 A 芦荟甙 B 毛花洋地黄毒甙 C 黄芩甙 D 人参皂甙RbI E 番泻甙A 44 二氢黄酮水中溶解度大的原因是： A 羟基取代多 B 分子平面性差 C 离子型化合物 D 分子排列不紧密 E 没有交叉共轭体系 45 植物酸水浸出液与生物碱沉淀试剂反应呈阳性，可能有 A.生物碱 B.鞣质 C.蛋白质 D.皂甙 E．多糖 二、填空题（每空1分，共8分） 得分 1、下列化合物碱性强弱顺序为 > > 。 CH3OCH3ONHCH3OCH3ONCH3OOCH3OCH3CH3ONCH3OCH3OCH3OCH3OCH3
A B C
2、请写出下列化合物所属的结构母核类型： （1） （2） OCOOH3、强心苷根据苷元C17位取代基的不同，可分为 和 HO 两类。 COOHO4、挥发油主要由 、 .
OHOHCOOHOHOH和 三类成分组成。
OOOOHOOHHOO三、简答题（共12分，每题4分） 得分 1、写出八种较常用的有机溶剂, 并按极性大小顺序排列。说明哪些溶剂可与水分成两相？哪些与水可任意比例混溶？哪种比水重？哪种溶剂不是单一成分？使用这些溶剂应注意什么？ 2、如何检识某中药中是否含有脂溶性生物碱？ 3、强心苷依据苷元和糖的连接方式分为几种类型？写出各类型的连接方式。 四、 名词解释（共6分） 得分 1、 2、 3、 皂苷 香豆素 酸值 五、 论述题（共14分，每题7分） 得分 1、用pH梯度萃取法分离大黄酸、大黄素和大黄酚，请写出分离流程，并简述原理。 2、某中药中含有季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱，请设计提取分离流程，并简述其原理。 六、结构解析题（10分） 得分 从某中药中分离得到一黄色结晶，分子式为C16H12O6，HCl-Mg（+）， FeCl3（+），Gibbs（—），SrCl2/NH3（—），主要波谱为： MS（m/e）：300（M+），182，118 UVλ
max
nm ：MeOH：277，328
NaOMe：284，300，400
NaOAc：284，390
1
HNMR（δ）ppm： 3.82（3H，s），6.20（1H，s），6.68（1H，s），
6.87（2H，d，J=8.5Hz），7.81（2H，d，J=8.5Hz）， 12.35（1H，可被重水交换而消失）
问：1、写出化合物的结构并简述理由。
2、1HNMR质子进行归属。 3、说明MS峰的由来。
《中药化学》试卷标准答案及评分标准： 一、选择题（共50分，A型题和B型题每题1分，X型题每题2分） A型题：DBDBB ABBBC BECCA ADCDC BCABD BABCB B型题：BACCD EDCBA X型题：41 ABCD 42 ABC 43 BD 44 BDE 45 ABC 二、填空题（每空1分，共8分） 1、C > A > B 2、五环三萜皂苷； 吡喃香豆素； 3、甲型； 乙型 4、萜类（单萜、倍半萜及其含氧衍生物）； 小分子芳香族化合物； 小分子脂肪族化合物 三、简答题（共12分，每题4分） 1、答题要点： 石油醚（或己烷），苯，氯仿，乙醚，醋酸乙酯，正丁醇，丙酮，甲醇（乙醇） 其中丙酮、甲醇、乙醇、可与水混溶，其它可与水分成两相。（2分） 氯仿比水重。（1分） 应注意安全，因易燃易爆、有毒。（1分） 2、答题要点： 用酸水提取或乙醇提取回收溶剂后用酸水溶解（1分） 酸水用浓氨水碱化，氯仿萃取（1分） 再用酸水反萃氯仿层（1分） 在酸水中加生物碱沉淀试剂检识。（1分） 3、答题要点： 分3种类型（1分） Ⅰ型：苷元——（2，6-二去氧糖）x ——（葡萄糖）y （1分）
Ⅱ型：苷元——（6-去氧糖）x ——（葡萄糖）y （1分） Ⅲ型：苷元——（葡萄糖）y （1分）
四、名词解释（共6分）
1、皂苷：指螺甾烷及其相似生源的甾体化合物和三萜类化合物的低聚糖苷，可 溶于水，其水溶液经强烈振摇可产生大量持久性肥皂样泡沫。（2分） 2、香豆素：具有苯并α－吡喃酮结构母核的一类天然化合物。（2分） 3、酸值：中和１g挥发油中的游离酸性成分所消耗的氢氧化钾的毫克数。（2分） 五、论述题（共14分，每题7分）
1、答题要点：
原理：（4分）
大黄酸、大黄素和大黄酚均为游离羟基蒽醌，易溶于乙醚；但它们的酸性强弱不同，大黄酸有羧基，酸性最强，能溶于NaHCO3水溶液；大黄素有β-酚羟基，酸性较强，能溶于Na2CO3水溶液；而大黄酚既无羧基取代，也无β-酚羟基取代，所以在NaHCO3和Na2CO3中均不溶，从而得以分离。
流程：（3分）
大黄酸、大黄素和大黄酚
溶于乙醚，5%NaHCO3萃取 碱水层 乙醚层 酸化，抽滤 5% Na2CO3萃取 大黄酸 碱水层 乙醚层 酸化，抽滤 回收乙醚 大黄素 大黄酚 2、答题要点： 流程：（4分） 某中药 乙醇回流提取，回收溶剂 提取物 用酸水溶解，过滤 酸水 浓氨水碱化 用氯仿萃取 氯仿层 碱水层 2%NaOH萃取 （季铵碱） 氯仿层 碱水层 （非酚性性叔胺碱）（酚性性叔胺碱） 原理：（3分） 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱均溶于乙醇；季铵碱为水溶性生物碱，不溶于氯仿；酚性叔胺碱具有酚羟基的性质，可溶于NaOH水溶液，而非酚性叔胺碱不溶于NaOH水溶液，从而分离。 六、结构解析题（10分） 答题要点： HCl-Mg（+）：黄酮类 （1分） FeCl3（+），Gibbs（—）：有游离酚羟基，但对位有取代 （1分） SrCl2/NH3（—）： 无邻二酚羟基 （1分） UVλmaxnm ： （2分）
MeOH：277，328 带Ⅰ<350 是黄酮,不是黄酮醇 NaOMe：284，300，400 带Ⅰ红移, 有4’- OH NaOAc：284，390 带Ⅱ红移, 有7- OH
1
HNMR（δ）ppm： （3分）
3.82（3H，s） 8-OCH3 因为Gibbs（—）
6.20（1H，s），6.68（1H，s） 3,6-H
6.87（2H，d，J=8.5Hz），7.81（2H，d，J=8.5Hz） 3’5’-H; 2’6’-H 12.35（1H，可被重水交换而消失） 5-OH
根据分子式C16H12O6，可知结构为： （1分）
MS（m/e）：300（M+），182，118 中，经裂解途径Ⅰ（RDA裂解）产生的182为A1 碎片离子，118为 B1碎片离子。 （1分）
