第27届中国化学奥林匹克（决赛）实验试题
2013年12月1日 北京 铜（Ⅱ）配合物的合成和摩尔质量测定
请在实验开始前仔细阅读实验试题和实验报告的内容
特别提示
在实验过程中须全程穿实验服，佩戴防护眼镜，过肩长发须束起。如有违规，第一次将受到监考老师的警告，第二次实验成绩将扣除5分，第三次将被取消实验考试资格，实验考试成绩以零分计。
严禁携带有机和其他通讯工具进入实验考试区。如有违规，立即取消实验考试资格，实验考试成绩以零分计。
注意事项
1、开始实验前务必在实验报告上填写营员号。
2、进入实验室后一切服从监考老师的安排。听到第一次铃声后，按照清点检查所提供设备。仪器、试剂和材料是否齐全、完好。若有问题，应及时报告监考老师。确认无误后，开始阅读试题。清点仪器和阅读试题的时间为20分钟。听到第二次铃声，正式开始实验考试，此前不得进行任何实验操作，听到第三次铃声，结束实验。
3、实验考试总分40分，时间（包括完成实验报告）5小时。延时10分钟以内（含，下同）扣2分；延时10分钟以上、20分钟以内扣4分；延时20分钟以上、30分钟以内扣6分，最多延长30分钟。
4、实验考试期间禁止交谈，若离开实验室须经监考老师同意。
5、须严格遵守适用安全操作规则，一旦发生安全事故，必须立即报告监考老师。因个人操作不当引起的安全事故，按规定扣分。 6、务必将废液和固体废料倒入指定的回收容器中。
7、若实验失败，可自行决定是否重做，或向监考老师索要样品进行后续实验。 8、索要实验记录及问题解答一律写在实验报告指定位置，写于其他位置无效。原始记录不得改动，如需改动由监考老师和营员本人签字确认，否则无效。
9、实验结束，将实验试题、实验报告和所要求的其他物品一起交给监考老师。交接时，监考老师和营员必须在监考记录上签名，并记录实验完成时间。 10、清洗仪器，整理台面（不计入实验时间）。经监考老师许可后，离开实验室。
一、实验原理及内容
1、有机配体（A）的合成：以邻氨基苯甲酸和水杨醛为原料，在乙醇溶液中反应，合成A，进行薄层层析（TLC）检测。
2、配合物（B）的合成：A的盐与二水合氯化铜在甲醇溶液中反应，得到铜（Ⅱ）配合物B。
3、B的摩尔质量测定：用络合滴定法测定自制B中铜的含量，推算B的摩尔质量和化学式，推测B可能的结构式。
二、相关物质的性质
名称 化学式 分子量 1 邻氨基苯甲酸 C7H7NO2 137.1 白色至淡黄色结晶性粉末 146~7 性状 m.p./℃ b.p./℃ Sub 溶于醇、醚、水等，极易溶于热水、热乙醇 2 水杨醛 C7H6O2 122.1 无色油状液体。有杏仁味 -7 197 混溶于醇、醚，易溶于丙酮等，微溶于水 3 二水合氯化铜 CuCl2·2H2O 170.5 蓝绿色固体 4 氢氧化钾 KOH 56.11 白色固体 620 易溶于水、醇 易溶于水、乙醇、甲醇 5 氢氧化钠 NaOH 40.00 白色固体 易溶于水、乙醇、甲醇 6 乙二胺四乙酸C10H14N2O8Na2372.2 白色晶体 252 易溶于水 溶解性 二钠（EDTA） ·2H2O 7 乙醇 C2H6O 46.07 无色液体 -117.3 78.5 与水、醇、醚等混溶 8 甲醇 CH4O 32.04 无色液体 -93.9 65 与水、醇、醚等混溶 9 乙醚 C4H10O 74.12 无色液体 -116.2 34.5 与丙酮、醇等多数有机溶剂混溶 10 六次甲基四胺 C6H12N4 140.2 白色晶体 263（升华） 11 二甲酚橙（XO） C31H32N2O13S 672.7 红棕色粉末 12 锌 13 抗坏血酸 14 硫脲 15 盐酸 Zn C6H8O6 CH4N2S HCl 65.39 白色金属 176.1 无色晶体 76.12 白色晶体 36.46 无色溶液 419.5 190~2 176~8 易溶于酸 易溶于水 溶于水、醇 222 溶于水、乙醇、甲醇等 易溶于水 三、化合物A的合成
1、A的合成
向50mL圆底烧瓶中加入0.90g邻氨基苯甲酸（已称好），加入10mL无水乙醇溶解。在25mL锥形瓶中加入0.90~0.95g水杨醛和5mL无水乙醇。室温、搅拌下，将水杨醛加到邻氨基苯甲酸溶液中，水浴加热回流10min，冷却至室温，冰水冷却。减压过滤，收集沉淀，用9mL冷无水乙醇分3次洗涤，再用8mL无水乙醚分2次洗涤，抽干，静置晾干，得A。称重，计算收率。 2、薄层层析检测
取适量A，在塑料样品管中溶于适量丙酮，在薄层板上进行层析检测。记录分析薄层层析结果，计算相应化合物的比移值Rf。
四、化合物B的合成
将0.50gCuCl2·2H2O固体（已称好）置于50mL锥形瓶中，加入25mL无水甲醇溶解。
按CuCl2·2H2O摩尔数的1.1倍称取A，置于100mL三口烧瓶中，加入0.30~0.35gKOH、40mL无水甲醇，搅拌溶解。
在三口烧瓶上接好冷凝管、恒压漏斗，将氯化铜甲醇溶液加入恒压滴液漏斗中，在40~50℃水浴、快速搅拌半夏滴加至三口烧瓶中，用时约15min。滴加完毕，回流10min，冷却至室温。加压过滤收集沉淀，用6mL无水甲醇分3次洗涤，再用5mL无水乙醚分2次洗涤，抽干，静置晾干，得B，称重，计算收率，然后移入称量瓶中。
五、B的摩尔质量测定
1、样品预处理
准确称取0.10~0.13gB于250mL锥形瓶中，加1mL6mol/L盐酸，轻轻摇动锥形瓶使样品尽量浸入盐酸中，加入40mL去离子水，加热至溶液澄清。 2、滴定分析
停止加热，待体系温热时，向溶液中加入20.00mL0.03mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液，4g六次甲基四胺，4滴二甲酚橙指示剂。用锌标滴定EDTA至终点，记录重点是所消耗的新标准溶液体积VZn-1.
上述滴定完成后，继续向体系中加入1g抗坏血酸，滴加3mL6mol/L盐酸，滴加过程中充分摇动锥形瓶，之后加入5mL10%硫脲。若此时溶液不为黄色，继续滴加6mol/L盐酸，直至溶液班委黄色，记录滴定过程中加入的盐酸的总量VHCl。用滴定管向锥形瓶中追加锌标准溶液28mL，加入3mol/LNaOH溶液，再继续用锌标准溶液滴定至终点，记录终点时所消耗的锌标准溶液VZn-2。 滴定分析至少做两次。
六、数据处理及问题解答
分别根据VZn-1和VZn-2计算B的摩尔质量M1、M2，并按要求算出其他数据。给出B的摩尔质量和化学式，推测其可能的结构式，回答问题。
将试题、实验报告、产品（A、B分别装于密封袋中）、薄层层析板上交监考老师，记录完成时间。
