12．Li－O2电池比能量高，在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来，科学家研究了一种光照充电Li－O2电池(如图所示)。光照时，光催化电极产生电子(e)和空穴(h)，驱动阴极反应(Li＋e===Li)和阳极反应(Li2O2＋2h===2Li＋O2)对电池进行充电，下列叙述错误的是( )＋
－
＋
＋
－
＋
A．充电时，电池的总反应Li2O2===2Li＋O2 B．充电效率与光照产生的电子和空穴量有关 C．放电时，Li从正极穿过离子交换膜向负极迁移 D．放电时，正极发生反应O2＋2Li＋2e===Li2O2
13．常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×103。在某体系中，H与A离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
－
－
＋
－
＋
－
＋
A．溶液℃中c(H)＝c(OH)＋c(A) c（A）1
B．溶液℃中HA的电离度()为
c总（HA）101C．溶液℃和℃中的c(HA)不相等 D．溶液℃和℃中的c总(HA)之比为104
－
－
＋
－
－
二、非选择题：共58分。第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
(一)必考题：共43分。
26．(14分)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源，通过如图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表：
难溶电解质 Ksp PbSO4 2.5×108 －PbCO3 7.4×10－14BaSO4 1.1×10－10BaCO3 2.6×109 －一定条件下，一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表：
金属氢氧化物 开始沉淀的pH 完全沉淀的pH 回答下列问题：
(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为______________________________，用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因____________________________________。
(2)在“脱硫”中，加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化，原因是________________________。
(3)在“酸浸”中，除加入醋酸(HAc)，还要加入H2O2。 (℃)能被H2O2氧化的离子是________________；
(℃)H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2，其化学方程式为________________； (℃)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2，H2O2的作用是________________。 (4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9，滤渣的主要成分是________________________。 (5)“沉铅”的滤液中，金属离子有______________。
Fe(OH)3 2.3 3.2 Fe(OH)2 6.8 8.3 Al(OH)3 3.5 4.6 Pb(OH)2 7.2 9.1 27．(14分)二草酸合铜(℃)酸钾(K2[Cu(C2O4)2])可用于无机合成、功能材料制备。实验室制备二草酸合铜(℃)酸钾可采用如下步骤：
℃.取已知浓度的CuSO4溶液，搅拌下滴加足量NaOH溶液，产生浅蓝色沉淀。加热，沉淀转变成黑色，过滤。
℃.向草酸(H2C2O4)溶液中加入适量K2CO3固体，制得KHC2O4和K2C2O4混合溶液。 ℃.将℃的混合溶液加热至80～85 ℃，加入℃中的黑色沉淀。全部溶解后，趁热过滤。 ℃.将℃的滤液用蒸汽浴加热浓缩，经一系列操作后，干燥，得到二草酸合铜(℃)酸钾晶体，进行表征和分析。
回答下列问题：
(1)由CuSO4·5H2O配制℃中的CuSO4溶液，下列仪器中不需要的是____________(填仪器名称)。
(2)长期存放的CuSO4·5H2O中，会出现少量白色固体，原因是________。 (3)℃中的黑色沉淀是________(写化学式)。
(4)℃中原料配比为n(H2C2O4)∶n(K2CO3)＝1.5∶1，写出反应的化学方程式：________________________________。
(5)℃中，为防止反应过于剧烈而引起喷溅，加入K2CO3应采取____________的方法。 (6)℃中应采用________进行加热。
(7)℃中“一系列操作”包括________________。
28．(15分)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢，需要回收处理并加以利用。回答下列问题：
(1)已知下列反应的热化学方程式： ①2H2S(g)＋3O2(g)===2SO2(g)＋2H2O(g) ΔH1＝－1 036 kJ·mol1
②4H2S(g)＋2SO2(g)===3S2(g)＋4H2O(g) ΔH2＝94 kJ·mol1
－
－
③2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH3＝－484 kJ·mol1
计算H2S热分解反应④2H2S(g)===S2(g)＋2H2(g)的ΔH4＝________kJ·mol1。
(2)较普遍采用的H2S处理方法是克劳斯工艺，即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是，利用反应④高温热分解H2S，相比克劳斯工艺，高温热分解方法的优点是________，缺点是________。
(3)在1 470 K、100 kPa反应条件下，将n(H2S)∶n(Ar)＝1∶4的混合气进行H2S热分解反应。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等，H2S平衡转化率为________，平衡常数Kp＝________kPa。
(4)在1 373 K、100 kPa反应条件下，对于n(H2S)∶n(Ar)分别为4∶1、1∶1、1∶4、1∶9、1∶19的H2S－Ar混合气，热分解反应过程中H2S转化率随时间的变化如图所示。
－
－
①n(H2S)∶n(Ar)越小，H2S
平衡转化率________，理由是
________________________________________________________________________________。
②n(H2S)∶n(Ar)＝1∶9对应图中曲线______，计算其在0～0.1 s之间，H2S分压的平均变化率为________kPa·s1。
(二)选考题：共15分。请考生从给出的2道题中任选一题作答。如果多做则按所做的第一题计分。
35．[化学——选修3：物质结构与性质](15分)
卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题： (1)氟原子激发态的电子排布式有________，其中能量较高的是________。(填标号) a．1s22s22p43s1
－
b．1s22s22p43d2 c．1s22s12p5 d．1s22s22p33p2
(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个________杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl________键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键(
)。
43
②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是________，理由：(℃)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强；(℃)________________________________________________________________________。
(3)卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为________
。
解
释
X
的
熔
点
比
Y
高
的
原
因
____________________________________________________________________。
(4)α－AgI晶体中I离子作体心立方堆积(如图所示)，Ag主要分布在由I构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，Ag不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，α－AgI晶体在电池中可作为________。
＋
－
＋
－
已知阿伏加德罗常数为NA，则α－AgI晶体的摩尔体积Vm＝________m3·mol1(列出算式)。
36．[化学——选修5：有机化学基础](15分)
左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：
－
已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。 回答下列问题：
(1)A的化学名称是________________。 (2)C的结构简式为________________。
(3)写出由E生成F反应的化学方程式：____________________。 (4)E中含氧官能团的名称为____________。 (5)由G生成H的反应类型为____________。
(6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为________________。 (7)在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为______种。 a)含有一个苯环和三个甲基；
b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳； c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。
上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6∶3∶2∶1)的结构简式为________________。
参
7．B 8．D 9．A 10．C 11．D 12．C 13．B 26．(14分)
(1)PbSO4(s)＋CO32(aq)===PbCO3(s)＋SO42
－－
－
c（SO42）
(aq) 该反应的K＝＝－c（CO32）
－
Ksp（PbSO4）2.5×108
5
＝－14≈3.4×10，反应正向进行程度很大，可以进行到底
Ksp（PbCO3）7.4×10
(2)反应BaSO4(s)＋CO32
－
－
(aq)===BaCO3(s)＋SO42
－
c（SO42）
(aq)的K＝＝－
c（CO32）
－
Ksp（BaSO4）1.1×1010
＝－≈0.04，反应正向进行程度很小
Ksp（BaCO3）2.6×109
(3) (℃) Fe2 (℃) Pb＋H2O2＋2HAc===Pb(Ac)2＋2H2O (℃)作还原剂 (4)Al(OH)3、Fe(OH)3 (5)Ba2、Na 27．(14分)
(1)分液漏斗、球形冷凝管
(2)CuSO4·5H2O失去了结晶水生成了白色的CuSO4 (3)CuO
(4)3H2C2O4＋2K2CO3===2KHC2O4＋K2C2O4＋2CO2↑＋2H2O (5)分批加入 (6)水浴
(7)冷却结晶、过滤、洗涤 28．(15分) (1)＋170
(2)获得的H2可作燃料 耗能较高
＋
＋＋
(3)50% 4.76
(4)①越高 H2S的分解反应是一个气体分子数增多的反应，恒压时，n(H2S)∶n(Ar)越小，H2S的分压越小，有利于平衡正向移动
②d 24.9 35．(15分) (1)ad d
(2)①sp2 σ ②C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键键能越大，键长越短
(3)CsCl CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体，离子键强于范德华力 （504×10(4)固态电解质
2
36．(15分)
(1)3－氯丙烯(或烯丙基氯) (2)
－12
）3NA
(3)
(4)羧基、羟基 (5)取代反应
(6)
(7)10
、
