Ｖｏｌ．３５Ｎｏ，６化工新型材料第３５卷第６期・１４・ＮＥＷＣＨＥＭＩＣＡＩＪＭＡＩ，ＥＲＩＡＬＳ２００７年６月 表面活性剂在纳米材料形貌中的作用及机理研究进展 王培义张晓丽徐甲强（郑州轻工业学院材料与化工学院，郑州４５００２） 摘要介绍了表面活性剂在纳米材料合成中的软模板作用和稳定分散作用，重点综述了利用表面活性剂在溶液中聚集形成的胶团、反胶团、微乳液、囊泡、液晶等各种有序聚集体辅助制备纳米材料的作用机理。展望了表面活性剂在纳米材料形貌中的应用前景。关键词纳米材料，形貌，表面活性剂，有序聚集体，作用机理ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎｆｕｎｃｔｉｏｎａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｓｕｒｆａｃｔａｎｔｉｎｃｏｎｔｒｏＩｌｉｎｇｏｆｓｉｚｅａｎｄｓｈａＰｅ０ｆｎａｎ０ｍａｔｅｒｉａｌｓＷａｎｇＰｅｉｙｉＺｈａｎｇＸｉａｏｌｉＸｕｊｉａｑｉａｎｇ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｎｇＺｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＬｉ ｇｈｔｌｎｄｕｓｔｒｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００２） ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｏｆｓｕｒａｆｃｔａｎｔｓｉｎｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇｓｉｚｅａｎｄｓｈａｐｅｏｆｎａｏｎｍａｔｅｒｉａｌｐａｒｔｉｃｌｅｓ，ｗｈｉｃｈａｒｅｔｅｍｐｌａｔｅａｃ－ｔｉｏｎａｎｄｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎＰｒｏＰｅｒｔｙ，ｗｅｒｅｉｎｔｏｒｄｕｃｅｄ．Ｏｒｇａｎｉｚｅｄｓｕｒａｆｃｔａｎｔａｓｓｅｍｂｌｅｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｍｉｃｅｌｌｅｓ，ｒｅｖｅｒｓｅｍｉｃｅｌｌｅｓ，ｍｉｃｒｏｅ－ｍｕｌｓｉｏｎ，ｓｕｒａｆｃｔａｎｔｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａ１ａｎｄｓｕｒｆａｃｔａｎｔｖｅｓｉｃｌｅｓａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄａｎｄｔｈｅｉｒｍｅｃｈａｎｉｓｍｉｎａｓｓｉｓｔａｎｔｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｎａｎｏ－ａｍｔｅｒｉａｌｓａｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．ｔｈｅｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｓｕｒｆａｃｔａｎｔｉｎｃｏｎｔｒｏｌｌｉ眼ｏｆｓｉｚｅａｎｄｓｈａｐｅｏｆｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓｉｓｖｉｅｗｅｄ．Ｋｅｙｗｏ川ｓｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌ，。ｏｎｔｒｏｌｌｉ呢Ｓｈａｐｅ，ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ，ｏｒｇａｎｉｚｅｄａｓｓｅｍｂｌｅ，ｍｅｃｈａｎｉｓｍ 在纳米材料研究过程中，只有实现对纳米材料微结构的不是简单地按照我们已知的模板生长。有时由于纳米材料对有效控制，才有可能将其更有效地应用于微电子器件等高科有序聚集体形貌的影响，可能改变甚至破坏聚集体的形貌。技领域中，因此，纳米材料的形貌控制成为当前材料科学研究大量文献表明，表面活性剂辅助纳米材料生长可归为２ 的前沿与热点。表面活性剂具有双亲性质，能吸附在固体表类。第１类是常温辅助合成多形态纳米材料，在一定温度下面，其长分子链的位阻效应可避免纳米粒子的团聚；其在溶液（一般不超过２００℃），利用表面活性剂有序聚集体微环境作为中可自组装形成胶团、反胶团、微乳液、囊泡、液晶等各种有序模板辅助合成不同形貌的纳米材料〔，一３〕，所得纳米材料不经聚集体，这些聚集体的微环境可以作为微反应器或模板，从而高温锻烧在一定温度下干燥即可获得最终产品，该方法节省实现对纳米材料形貌的。但是，人们对表而活性剂在纳米能源且操作简便，在纳米材料制备中有极好的应用前景。第２材料制备过程中的作用机理、反应动力学等问题还不够明了，类就是高温辅助多形态纳米材料比５〕，在合成纳米材料的过程对很多制备过程的认识还处于经验或半经验的阶段，尚无完整中加人表面活性剂，通过各种方法合成纳米材料的前驱体，一的理论基础与体系。因此，开展表面活性剂在纳米材料形貌调般为吸附或掺杂有表面活性剂的杂相颗粒，这些颗粒再经高控中的作用及机理研究对纳米材料的制备具有重要意义。温锻烧，结晶、生长获得不同形貌的纳米材料。在这个生长过１表面活性剂在纳米材料合成中的作用程，可能受到表面活性剂的影响而使最终产品的形貌具有多样性。１．１软模板作用１．２稳定分散作用 表面活性剂溶液浓度超过临界胶束浓度（ｃｍｃ）后在溶液 由于纳米材料具有巨大的比表面积和较高的表面能，其中聚集形成胶团、反胶团、微乳液、囊泡、液晶等有序聚集体，发生团聚的倾向非常大。因此，要合成分散性良好、性能稳定这些有序聚集体都有纳米级的微环境。理论上可以利用这些的纳米材料就必须使新生颗粒表面迅速被介质润湿，即使其微环境合成不同形貌和大小的纳米材料，即表面活性剂的软被分散的介质所隔离。纳米材料合成过程中加人表面活性模板作用。但实际上纳米材料在这些微环境中的生长过程并剂，不仅可在初期作为模板剂，而且能在刚形成的纳米晶种表墓金项目：河南省杰出青年科学基金项目（Ｎｏ．ｏ３１２。。０ｏ８００）；河南省教育厅自然科学基金项目作者简介：王培义（１９６０一），男，教授，硕士生导师，主要研究方向：精细化学品和功能材料。第６期王培义等：表面活性剂在纳米材料形貌中的作用及机理研究进展１５・ 面快速吸附，从而有效防止材料的团聚。表面活性剂在纳米材料合成过程中的稳定作用是通过表面活性剂吸附在纳米材料表面，利用静电排斥、空间位阻与范德华力之间的竞争达到平衡而实现的。通常表面活性剂浓度在ｃｍ。以下时发生单层吸附而使纳米材料表面疏水，在。ｍ。以上时发生双层吸附而使纳米材料表面亲水，研究发现这两种吸附都能起到防止团聚的作用。２表面活性剂聚集体在辅助纳米材料合成中的作用机理２．１胶团作用机理 表面活性剂在水溶液中的浓度超过。ｍｃ时聚集形成胶团，胶团的排列方式是亲油基向里亲水基向外，这使其具有非极性内核。然而非极性内核不加溶极性的无机溶液，因而，在胶团介质中制备纳米粒子的研究不如反胶团多，且较多的是阳离子表面活性剂体系。Ｇｕｏ等川在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基澳化按（ＣＴＡＢ）辅助下，利用水热法成功制备了ＳｎＯＺ纳米棒。如果没有表面活性剂存在时只得到颗粒状晶体，说明了表面活性剂在形成棒状纳米材料的过程中起到了关键作用。ＣＴＡＢ的ｃｍ。为０．９２ｒｏｍｎｌ／Ｌ，而在该反应中ＣＴＡＢ浓度达到２０ｍｏｌ／Ｌ，远超过其ｃｍｃ。ＣＴＡＢ的极性头所带正电荷可以和Ｓｎ（ＯＨ）“一形成离子对ＣＴＡ＋一Ｓｎ（ＯＨ）“一，在嫡驱动下［］６，携带有Ｓｎ（０Ｈ）“一的ＣＴＡＢ聚集成棒状，Ｓｎ（ＯＨ）卜在周围环境下进行水解，在温度１６０℃、时间１２ｈ下，ＣＴＡＢ逐渐失活、失效，原来的ＣＴＡＢ的空位就由新形成的Ｓｎ〔）：取代，从而得到最终产品。利用胶团辅助制备纳米材料，其影响因素较多，涉及到表面活性剂的种类、结构、浓度等。Ｌｅｅ等川在阳离子表面活性剂体系中用晶种介质增长的方法合成Ａｇ纳米棒时，先后考察了不同链长的表面活性剂ＣＴＡＢ和十二烷基三甲基澳化钱（ＤＴＡＢ）对纳米粒子的影响；结果发现，ＣＴＡ」３通过对银粒子不同面的选择性吸附和解吸来控制粒子的生长速率，能够得到具有规则长径比的弋纳米棒，而短烃基链的Ｄｌ，ＡＢ对Ａｇ纳米粒子的吸附选择性不高，合成的纳米结构没有ＣＴＡＢ控制下的规则。Ｇａｏ等阁用阳离子表面活性剂瓜ＴＡＢ（ｎ＝１０、２１、４１、１６、１）８控制合成金纳米材料时发现：当ｎ＝１０、１２、１４、１６时，随着表面活性剂烃基链长度的增大，得到的金纳米材料形状逐渐从球状向棒状变化，且棒的长径比也不断增大；当ｎ＝１８时则不遵循这个规则，可能是因为ＣＩ：ＴＡＢ在水中的溶解度太小，其表面活性未能得到充分发挥。Ｌｉｕ等［ｊ９分别在阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）、十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）、十二烷基梭酸钠的水溶液体系中，温度８０℃下制备了Ｔｅ晶种，并在２４ｈ陈化后成功制备了不同长径比的Ｔｅ纳米棒。其生长机理是先生成Ｔｅ晶种，然后在陈化阶段长大成棒。ＳＤＢＳ、ＳＤＳ、十二烷基梭酸钠体系下制备的棒直径分别为１０ｍｎ、０２ｌｎ、０２一４０ｎｍ。由于ＳＤＢＳ与ＳＤＳ比亲油基多一个苯环，位阻效应大，在相同时间内Ｔｅ沿（００１）方向增长速度比ＳＤＳ小，这就导致在５１〕５控制下合成的Ｔｅ纳米棒直径２０ｒｎｕ明显比在ＳＤＢＳ控制下１０ｎｍ的大；狡基表面活性剂控制下的纳米棒直径明显比硫酸醋基表面活性剂控制下的大，原因可能是梭基表面活性剂的极性头在Ｔｅ纳米棒表面吸附能力较硫酸醋基表面活性剂弱，所以晶体在（。０１）方向增长速度比ＳＤＳ大。２．２反胶团作用机理 表面活性剂在非水溶液中聚集形成反胶团，其具有可增溶极性水分子的极性内核。利用反胶团辅助制备纳米材料的报道相对较多，涉及到阴离子、阳离子、非离子等各种表面活性剂体系，制备的纳米材料的形貌也有颗粒、棒、棒簇、管等。反胶团一般是球状胶团，显然，只用反胶团水性微环境的限域作用来解释这一现象是行不通的。Ｚｈａｎｇ等阁在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠ＳＤＳ和庚烷及环己烷组成的反胶团中利用溶剂热法（２００℃，１８ｈ）成功制备了由棒组成的花簇型Ｓｎ（〕２。形成棒状材料的机理可能是，形成的Ｓｎ（０Ｈ）卜溶解在反胶团的内核中，在周围环境的作用下水解生成Ｓｎｑ，由于纳米ＳｎＯ：高能表面，表面活性剂极性基吸附在产品表面，而把较长的疏水链露在外面，因此晶体在长大过程中就受到空间位阻的影响，只能在疏水链空隙内生长，在温度２０℃、１８ｈ下表面活性剂失活，最终得到了由棒组成的花簇型产品。李丽丽等［ｊ３在常温下分别在Ａ（〕Ｔ／异辛烷／水、ＣＴＡＢ／环己烷／水和０Ｐ－１／０环己烷／水３种反胶团中合成了三角形、棒状和管状３种不同形态的ＣａＣ０３纳米材料。不同形态的纳米ＣａＣｑ的形成，主要是因为表面活性剂的结构和性质不同。Ａ（〕Ｔ是磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，其在溶剂中聚集形成反胶团。加人ＣａＩＣ：后，Ｃ扩＋离子可能与ＡＯＴ形成络合物；当滴加含有ＮａＺＣ（）３的反胶团后，Ｃ以一离子置换出表面活性剂而形成颗粒状ＣａＣｑ。这与Ｐｉｎａ等［０ｌ〕在ＡＯＴ／异辛烷／水反胶束体系中合成ＣｄＳ纳米晶，ａＣｓｏｎ等［１〕在Ａ〔）Ｔ反胶束中制备铜纳米粒子的结果相一致。但是ＲｕｉｔｏａＬｖ等皿」用ＡｏＴ胶束模板法合成了ＺｎＳ纳米线，该实验对表面活性剂浓度对纳米材料形貌的影响进行了探讨，随着浓度的增加，ＺｎＳ由颗粒转化为纳米棒。在浓度较高时，形成棒状可能是因为Ａ（〕Ｔ与无机阳离子形成络合物之后，还有足够的表面活性剂可以吸附在新形成的晶核表面，使得材料在生长过程中，单一取向生长。ＣＴＡＢ为阳离子表面活性剂，不会与Ｃ犷＋形成络合物，而是ＣａＣＩ：溶解在ＣＴＡＢ反胶团的内核中，当滴加含有ＮａＺＣｑ的反胶团后，形成ＣａＣ（）日颗粒，由于纳米材料能量较高，表面活性剂在其上吸附，长大过程受到表面活性剂影响而单一取向生长，最终形成Ｃ￡ｑ纳米棒。表面活性剂为ＯＰ－ｏｔ时，生成了ＣａＣＯ３纳米管，其原因可能是由于０Ｐ－１０为具有聚氧乙烯链（ＰＥＯ）的非离子表面活性剂，一方面ＰＥＯ可以介人到生成的纳米粒子中间，使粒子更加稳定；另一方面表面活性剂分子可能排列在反胶束的表面，导致油一水界面处的界面张力最低，水池中的ＣａＺ十和Ｃ以一趋向于沿油一水界面处反应，因而导致纳米管的形成。２．３微乳液作用机理微乳液是一种热力学稳定的分散体系，由大小均匀、 粒径在１０一２０ｎｍ左右的小液滴组成，这些小液滴可以作为反应微环境。其有Ｗ／０、０／Ｗ和双连续３种类型，在制备无机纳・米材料时，一般选择具有水性内核的Ｗ／０型微乳液。利用微乳液辅助制备纳米材料的影响因素有表面活性剂的种类、助表面活性剂、溶剂等因素。Ｓｏｎｇ等川用阴离子表面活性剂１６・ 化工新型材料第３５卷ＡＯＴ作为乳化剂，正庚烷作为油相组成的微乳液常温制备Ｓｎ（）２前躯体，最后在６００℃锻烧后得到粒度均匀、颗粒较小且不易团聚的高比表面Ｓｎｏ：颗粒。潘庆谊等［ｓｌ丑分别用阴离子表面活性剂Ｋ１２、ＡＥＳ、ＡＢＳ制备成微乳液，以其为介质制备了Ｓｎ（）２前驱体，经缎烧后均得到颗粒状Ｓｎ（）２。Ｘｕ等Ｆ］在混Ｓ合非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚ｔｉｘｒｏｎ－０ｏ、１聚氧乙烯（９）醚（ＮＰｇ）、ｔｗｅｅ－ｎ８０组成的微乳液体系中制备了ＳｎＯ：的前驱体，并在高温８１０℃锻烧条件下制备了Ｓｎ（〕２纳米棒。Ｌｉｕ等［’ｌ〕在混合表面活性剂ＮＰＳ、ＮＰｇ、ｏｐ－１０组成的微乳液体系二、十四、十六、十八、二十、二十二烷基澳化铰作模板剂合成有序中孔材料的研究发现，随着疏水链长度的增大孔径增大。另一类就是以硫化物为主的无机纳米材料，ｒａＢｕｎ等卿〕在六方、层状及立方相液晶中分别制备出ＣｄＳ纳米粒子，六方液晶中得到的是直径约３ｎｎ的棒状ＣｌｄＳ，层状液晶中得到的是ｓｒｍ厚的片状ＣｄＳ，而立方相液晶中得到了直径约２ｉ０￣０Ｏｒ１ｎ的空心球状ＣｄＳ。这是由于３种结构的液晶体系中的ｕ水结构不同，调制着ＣｄＳ的生长方向，形成不同结构的ＣｄＳ粒子。他们还以六方液晶相制备出ＺｎＳ、ｄＳ纳米粒子形成的六Ｃ中制备了Ｓｎｑ的前驱体，并在８２０℃左右锻烧制备了了５１１（〕２．纳米棒。制备微乳液所用的表面活性剂为单一表面活性剂时，得到的最终产品是颗粒；制备微乳液所用表面活性剂为混合表面活性剂时，得到的最终产品是棒状。这可能是因为，单一表面活性剂在材料上的吸附能力均一，各个晶面的生长速度相同，此时表面活性剂只起到防止颗粒团聚的作用；如果是混合表面活性剂，不同种类的表面活性剂在材料表面吸附能力不同，使得各个晶面的生长速度不同，晶体的生长方向朝着吸附能力较弱的方向生长，最终得到棒状产品。但是此规律并非绝对，Ｚｈａｎｇ等［５ｌ〕在Ｃｌ，ＡＢ正己醇一正庚烷组成的微乳液体系中，用水热法合成了直径３０ｎｍ、长达３拜ｍ的Ｚｎｏ纳米线。这是微乳液和水热法的有机结合，其机理可能与反胶团水热法基本相似，需进一步研究口２．４囊泡作用机理 有双碳氢尾和较大亲水基的表面活性剂在水溶液中一般会聚集形成单室或者多室囊泡。囊泡具有良好的相对稳定性，主要应用在药物载体和生物膜模拟上。近年来，由于囊泡不仅有亲水内核而且具有独特的表面活性剂双分子层结构，其既可以包容极性物质也可以包容非极性物质，这些特点引起了材料学家的兴趣。其水性内核可以加溶无机原料，可以作为无机纳米粒子的反应场所。廖等［６ｌ〕用Ａ（）Ｔ形成的多层结构囊泡作微反应器制备锢一锡复合氧化物纳米粒子。双分子层内部因可溶解有机物，可以作为有机纳米粒子的反应场所。Ｈｏｔ：等田〕以表面活性剂囊泡为模板制得中空的高分子球，由于囊泡模板的聚集行为不同，制得的中空高分子球粒径从几十纳米到几百纳米，除去表面活性剂后，空心球的形貌并没有明显改变。当然同时加溶无机和有机原料即可用来制备有机／无机复合材料［ｓｌ〕。另外囊泡表面也是亲水性的，无机原料可以在其表面发生反应，使生成物沉淀在囊泡表面，最终除去表面活性剂后即可获得空心球状的材料。Ｈｕｂｅｒｔ等［９１」用双十二烷基二甲基嗅化按和双十八烷基二甲基嗅化钱阳离子表面活性剂囊饱为模板通过硅氧烷水解制备了５１唤半导体空心球壳，粒径约１５ｏｎｎｌ。２．５液晶作用机理 表面活性剂浓度足够大时可以形成溶致液晶，结构类型主要有六方柱状和层状２种，立方相液晶研究极少。利用表面活性剂液晶模板辅助制备纳米材料主要分为２类：一类是用于制备具有纳米微孔的分子筛类材料吻洲。齐利民等［３２〕利用烷基硫酸钠作为模板剂在室温下合成了层状中孔结构氧化铝，并考察了表面活性剂碳链长度和表面活性剂混合比例对层状氧化铝中孔相结构参数的影响。Ｒｙｏ等呻〕通过对十方超晶格结构，表明六方液晶相不但可以作为微反应器，还可以作为模板实现纳米粒子的自组装。但同样的体系中制备的ＣｕＳ、ＨｇＳ、ＰｂＳ等粒子却不具备超晶格的形貌，表明液晶在辅助制备纳米材料时与多种因素有关。３结论与展望 利用表面活性剂有序聚集体（胶团、反胶团、微乳液、液晶及囊泡等）所提供的特殊环境作为化学反应的“微反应器”或模板，可制备出不同结构和形貌的纳米材料。但是表面活性剂在溶液中的聚集状态很复杂，往往要通过做二元相图来确定其具体的聚集形式，有化学反应存在的聚集状态就更复杂，而且影响因素也多种多样。但是，正是这些聚集状态的复杂Ｊ胜、影响因素的多样性赋予了表面活性剂在纳米材料形貌中得天独厚的优势。随着人们对表面活性剂研究的深人，表面活性剂传统的乳化、分散等功能和表面活性剂有序聚集体的模板功能在纳米材料领域的进一步发挥以及其特殊结构与纳米材料的优异性能所产生的协同效应，表面活性剂在纳米材料领域必将发挥更大的作用。参考文献［１］ＧｕｏＣＸ，ＣａｏＭＨ，ＨｕＣＷ．Ａｎｏｖｅｌａｎｄｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｉｏｎｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｎＯ：ｎａｎｏｒｏｄ［Ｊ〕．Ｉｎｏ啥ａｎｉ。Ｃｈｅｍ－ｉｓｔｒｙＣｏｌｌｌｎｌｕｎｉｃａｔｉｏｎ，２００４，７：９２９一９３１．［２〕Ｚｈａ叱ＤＦ，ＳｕｎＬＤ，Ｙｉｎ．ＪＬ，ｅｔａｌ．切ｗ－Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆａｂｒｉ－ｃａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｌｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｓｎ《）Ｚｎａｎｏｒｏｄ［Ｊ〕．ＡｄｖＭａｔｅｒ，２００３，１５，（１２）．厂ｇ「ＬＪ｜曰李丽丽，刘阳，褚莹．表面活性剂对纳米ＣａＣ《）３形貌的［Ｊ〕．分子科学学报，２００５，２（２１）：１．厂Ａ「Ｌ工｜习ｏＳｎｇＫＣ，ＫｉｍＪＨ二ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｎａｎｏｓｉｚｅｔｉｎｏｘｉｄｅＰａｒｔｉｃｌｅｓｆｏｒｍｗａｔｅｒ－ｉ－ｎｏｉｌｍｉｃｏｒｅｍｕｌｓｉｏｎｓ「Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏｌｌｏｉｄａｎｄｌｎ－ｔｅｒｆａｃｅｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９，２１２（１）：１９３一１９６．厂「Ｌ亡ｄ｜习ＸｕＣＫ．乃ａｏＸＬ，ＬｉｕＳ，ｅｔａｌ．肠ｒｇｅ－ａｃｓｌｅｓ”ｔｌｌｅｓｉｓｏｆｒｕｔｉｌｅ５试无ｎｏｎａｒ浏５［Ｊ〕．助ｌｉｄｓｔａｔｅ〔ｂｌｌ切ｌｕｎｉａｃｔｉｎｏ，２００３，１２５：３０１一３０４．厂Ｌ内ｂ」沈钟，赵振国，王果庭．胶团与表面化学〔Ｍ〕．第三版．北京：化学工业出版社，２００４．８：４３１一４３２．［７〕１尤ｅＧＪ，ＳｈｉｎＳ，ＫｉｍＹＣ．ＰｒｅＰａｒａｔｉｏｎｏｆｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｒｏｄｓｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｃｏｎｔｒｏｌｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｐＨｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｄｉｕｍ［Ｊ〕．ＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，２００４，８４（２一ａ）：１９７一２０４．［８］ＧａｏＪＸ，ＢｅｎｄｅｒＣＭＭｕｒＰｈｙＣＪ．压Ｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆｔｈｅｇｏｌｄｎａｎｏｒｏｄａｓｐｅｃｔｒａｔｉｏｏｎｔｈｅｎａｔｕｒｅｏｆｔｈｅｄｉｒｅｃｔｉｎｇｓｕｒａｆｃｔａｎｔｉｎａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００５，１９（２１）：９０６５一９０７０．（下转第２ ６页）・２６・化工新型材料第３５卷在１４０一２００℃之间有１个较小的放热峰，归属为聚合物链段中氨基甲酸醋基团的热分解，在２５０一３１０℃之间有１个强烈的放热峰，对应热重图上有明显的放热峰，归属为聚合物链中聚酞亚胺的热分解，在ＤＳＣ上出现了２个玻璃化温度，这与该聚合物是嵌段共聚物相符。且从表４可知，ＳＢＰＵＩ的热稳定性较ＲＢＰＵＩ稍好，可能与聚合物分子链的不同的螺旋构象有关，这种旋光性ＢＰＵＩ与一般的ＰＵＩ相比，显示了较高的玻璃化转变温度和热分解温度，是由于该高分子链中引人了刚性的联蔡单元以及酞亚胺基团，增大了高分子链中刚性基团含仁２〕Ｈａｍｉｄｙｅｇａｎｅｈ舰，ＭｏｈａｍｍａｄＡｍｉｎｓｈａｍｅｋｈｉ．Ｐｏｌｙ（ｕｒｅ－ｔｈａｎｅｉｍｉｄｅ－ｉｍｉｄｅ），ａｎｅｗｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ因Ｉｙｕｒｅ－ｔｈａｎｅｅｌａｓｔｏｍｅｒｓｗｉｔｈｅｎｈａｎｃｅｄｔｈｅａｌｓｍｒｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ〕．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００４，４５（２）：３５９一３６５．［３〕Ｍａｌｌａｋ因ｕｒｓ，ＲａｆｉｅｒｎａｎｚｅｌａｔＦ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｎｏ－ｖｅｌｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅ即ｌｙ（ａｍｉｄｅ－ｉｍｉｄ仓ｕｒｅｔｈａｎｅ）ｔｈｅｒｏｐｌｍａｓｔｉｃｅ－ｌａｓｔｍｅｒｏｓｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆａ卜ｌｅｕｃｉｎｅｂａｓｅｄｄｉａｃｉｄｃｈａｉｎｅｘ－ｔｎｄｅｒａｎｄＰＥＧｔｅｅｍｉｒａｔｎｅｄＭＤＩ［Ｊ］．ＩｒａｎｉａｎＰｏｌ帅ｅｒｊｏｕｍａｌ，２００５，１４（２）：１６９一１８０．［４〕Ｍａｌｌａｋ卯ｕｒｓ．ＲａｆｉｅｍａｎｚｅｌａｔＦ，Ｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙｏｆｈａｒｄ量，其耐热降解性能可大大提高川。ａｎｄｓｏｆｔｓｅｇｍｅｎｔｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｐｏｌｙ（ａｍｉｄｅｉｉｍｄｅ－ｅｔｈｅｒ－ｕ－２结论ｒｅｔａｈｎｅ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｂａｓｅｄ一Ｌｌｅｕｃｉｎｅｗｉｔｈｄｉｆｅｒｅｎｔｓｏｆｔｓ眼－ｍｅｎｔｓ［Ｊｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ，２００６，５６（１）：９一１８． （１）成功地制备了主链含有联蔡基团的新型旋光性聚（氨ｒ５ＬＪ连彦青，杨京伟，高彦芳等含联苯基团热致型液晶聚氨醋的合醋一酞亚胺）（ＳＢＰＵＩ和Ｒ－ＢＰＵＤ，其较佳的预聚反应条件为：成与表征〔Ｊ〕．清华大学学报（自然版），１９９７，３７（１２）：３７一３９・时间为ｓｈ、温度为１００℃，加料方式为先加ＢＩＮＯＩＪ后加ＴＤＩ。厂产，Ｌ０ｅｓＪ朱吕民．聚氨醋合成材料仁Ｍ」．江苏科学技术出版社，２Ｏ０２：１２－２（ ）ＲＢＰＵＩ和ＳＢＰＵＩ的旋光度分别达到＋４５．５０和一１７．厂０，显示了较高的旋光能力。宁「０４．４Ｌ月｜日刘玉海，赵辉，李国平．异氰酸酷〔Ｍ」．化学工业出版社，２ｏ０４，３（ ）Ｓ－ＰＢＵＩ和Ｒ－ＢＰＵＩ的较高玻璃化转变温度可分别达１：１９３一１９６．Ｆ口「到２５９．３℃和２５１．６℃，热分解温度分别为２９９．５℃和Ｌ口｜习安德烈，杨少辉，张志扬等．２，２忆二乙炔基一１，１气联蔡为模板构０３６．６℃，显示了较好的热稳定性。筑的新的芳环化合物的合成及其光学性质〔Ｊ〕．高等学校化学学报，２００５，２６（７）：１２６８一１２７２．（ ４）特性粘度在０．１８０８一。，２４４５ｄＬ／９内变化，耐溶剂性〔９」ＡｉｊｕｎＧｏｎｇ，ＷｅｉｏｈｎｇＬｉｕ，Ｙｏｌｌｇｍｌ呀Ｃｈｅｎ，ｅｔａｌ，Ｏｐｔｉａｃｌｌｙａｃ－能较好。ｔｉｖｅｃｙｃｌｉｃａｎｄｌｉｎｅａｒＰｏｌｙ（ａｒｙｌｅｓｔｅｒｓ）ｂａｓｅｄｏｎｃｈｉｒａｌｌ，１一ｂｉ一２－参考文献ｎａｐｈｔｈｏｌ［Ｊ〕．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｌｌｌｌｎｅｔｒｙ，１９９９，１０：２０７９一２０８６．［１０］Ａｉｊｕｎ励ｎｇ，Ｙｏｎｇｍｉ飞Ｃｈｅｎ，ＺｈａｎｇＸｉ，ｅｔａｌ，ＯＰｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅ［１〕ＪｉｎＬｉｕ，ｅＤｚｈｕＭａ．Ｓｔｕｄｙｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｃｙｃｌｉｃｐｏｌｙ（ｅｔｈｅｒｓｕｌｏｆｎｅ）ｓｂａｓｅｄｏｎｃｈｉｒａｌｌ，１一ｂｉ一２一ｎａｐｈｔｈｏｌｏｆＰ ｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ－ｉｍｉｄｅｃｏｐｏ１ｙｍｅｒｓｗｉｔｈｍｕｌｔｉｐｌｅｈａｒｄｓｅｇｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，１９９８，９：４１７５一４１８１．〔 Ｊ〕，ＪｏｕｍａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌ帅ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，２００２，８４（１２）：２２０６－收稿日期： ２００５一１２一１２２２１５ （上接第１６页）厂ｌ￣了「Ｌ｜〕ＨｏｔｚＪ，ＭｅｉｅｒＷ．Ｖｅｓｉｃｌ－ｅｔｅｍｐｌａｔｅｄＰｏｌ帅ｅｒｈｏｌｌｏｗｓｐｈｅｒｅ二９］ＬｉｕＺＰ，ＨｕＺＫ，ＬｉａｎｇＪＢ，ｅｔａｌ．Ｓｉｚ－ｅｏｃｎｔｒｏｌｌｄｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ〔Ｊ］．Ｌａ飞ｍｕｉｒ，１９９８，１４：１０３１．ａｎｄｇｒ ｏｗｔｈｍｅｃｈａｎｉｍｓｏｆｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅｔｅｌｌｕｒｉｍｕｎａｎｏｒｏｄｓｂｙａＦＱ「ＬｄｗｅＵ｜习ＨｕｂｅｒｔＤＨＷ．ＪｕｎｇＭ，ＧｅｒｍａｎＡＩ。Ｖｅｓｉｃｌｅｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ．ｓ ｕＨａｃｔａｎ卜ａｓｓｉｓｔｄｅｍｅｔｈｏｃｌ【Ｊ〕．Ｌａｎ脚ｕｉｒ，２００４，２０（１）：２１４－〔Ｊ」．ＡｄｖＭａｔｅｒ，２０００，１２：１２９１．厂２１８． （１Ｏ「ＬＪ｜习ＨｕｂｅｒｔＤＨＷ，ＪｕｎｇＭ，ＦｒｅｄｅｒｉｋＰＭ，ｅｔａｌ．Ｖｅｓｉｃｌ－ｅｄｉｒｅｃｔｅｄ二１０〕ＰｉｎｎａＮ，ＷｅｉｓｓＫ，反ｃ－ｋＫｏ呀ｅｈｌＨ，ｅｔａｌ，ＴｒｉａｎｇｕｌａｒＣｄＳｇｒｏｗｔｈｏｆｓｉｌｉａｃ〔Ｊ〕，ＡｄｖＭａｔｅｒ，２０ｏ０，１２：１２８６，Ｌｙｓｔａｌｓ：５，ｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ〕．．０Ｏ「ｎａ ｏｎｃｒＬ自｜日ＨｕｏＱ，ＭａｒｇｏｌｅｓｅＤＩ，ＣｉｅｓｌａＵ，ｅｔａｌ．Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎｏｆｏ嗯ａｎ－ａ－ｌ ｎｇ旧ｕｉｒ，２００１，１７：７９８２一７９８７．ｉｃｍ０ｌｅｃｕｌｅｓｗｉｔｈｉｎｏｒｇａｎｉｃｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｐｅｃｉｅｓｉｎｔｏｎａｎｏｃｏｍＰｏｓ－［１１〕ＪｏａｎｎａＰＣ，ＭｉｃｈａｅｌＥＭ，ＪａｓｏｎＢＴ，ｅｔａｌ．Ｓｏｌｖｅｎｔｅｆｆｃｅｔｓｏｎｉｔｅｂｉｐｈａｓｅａｒｒａｙｓ〔Ｊ］．Ｃｈｅ二Ｍａｔｅｒ，１９９４，６：１１７６一１１９１．ｃｏｐｐｅｒｎａｎｏＰａｒｔｉｃｌｅｇｒｏｗｔｈｂｅｈａｖｉｏｒｉｎＡ〔）Ｔｒｅｖｅｒｓｅ而ｃｅｌｌｅ［２１］ＢｅｃｋＪＳ，ＶａｒｔｕｌｉＪＣ，ＲｏｔｈＷＪ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｗｆａｍｉｌｙｏｆｍｅｓｏ－ｙＳｓｔｍｅｓ［Ｊ〕．ＰｈｙｓＣｈｅｍＢ，２００１，１０５（１２）：２２９７一２３Ｑ２．ｐｏｒｏｕｓｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌｔｍｅｐｌａｔｅｓ［１２〕ＲｕｉｔａｏＬｖ，ＣａｏＣＢ，ＺｈｕＨＳＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄ。ｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ」．ＪＡｍＣｈｅｍ豁ｃ，１９９２，１１４：１０８３４一１０８４３．广「ｏｆＺｎｓｎａｎｏｗｉｅｒｓｂｙＡＯＴ而ｃｅｌｌ－ｅｔｍｅＰｌａｔｅｉｎｄｕｃｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ９２Ｌ户Ｊ齐利民，马季铭．超分子模板法合成层状中孔结构氧化铝【Ｊ〕．［Ｊ〕．ＭａｔｅｒＲｅ：Ｂｕｌ，２００４，３９（１０）：１５１７一１５２４．高等学校化学学报，１９９９，２０（４）：５０７一５１０・厂一．ｇ「潘庆谊，徐甲强，刘宏民．微乳液法纳米Ｓｎ０２材料的合成、结Ｌｓｅｌ｜Ｌ上ｄ｜曰Ｌ八乙八ｊ１ＲｙｏｏＲ，ＫｏＣＨ，ＰａｒｋＩＳ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｈｉｇｈｌｙｏｒｄｅｒｅｄ构与气敏性能〔Ｊ〕．无机材料学报，１９９９．２，ｏｖｌ：１．４ＭＣＭ－４ｌｂｙｍｉｃｅ１ｌ－ｅｐａｃｋｉｎｇｃｏｎｔｒｏＩｗｉｔｈｒｎｉｘｅｄｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ厂Ｌ盛．Ｊ任「三｜曰ＬｉｕＹＫ，ＺｈｅｎｇＣＬ，Ｗａ明ｗＺ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａ－［Ｊ〕．ＣｈｅｍＣｏｎｕｕｎ，１９９９，１４１３一１４１４．ｔｉｏｎｏｆｒｕｔｉｌｅｓｎ（）Ｚｎａｎｏｒｏｄ［Ｊ〕．ＡｄｖＭａｔｅｒ，２００１，１３（２４）．［２４」ＢｒａｕｎＰＶ，ＳｔｕｐＰＳＩ．Ｃｄｓｍｉｎｅｒａｌｉｚａｉｔｉｏｎｏｆｈｅｘａｇｏｎａｌ，ｌａｅｍｌ－厂Ｌ一．『匀「１｜曰Ｚｈａ蜡Ｊ，ＳｕｎＬＤ，ＰａｎＨＹ，ｅｔａｌ．Ｚｎｏｎａｎｏｗｉｒｅｓｆａｂｒｉｃａｔｅｄｌａｒ，ａｎｄ。ｕｂｉｃｌｙｏｔｏｒｐｉ。ｌｉｑｕｉｄ。ｒｙｓｔａｌｓ［Ｊ］．ＭａｔｅｒＲｅｓＢｕｌｌ，ｂｙａＣｏｎｖｅｎｉｎｅｔｒｏｕｔｅ〔Ｊ〕．ＮｅｗＪＣｈｅｍ，２００２，２６：３３一３４１９９９，３４：４６３．厂１「Ｌ１八０｜习廖鹏飞，毛茸，汤顺情等．囊泡体系下纳米经基磷灰石的制备收稿日期： ２００７一０１一２９Ｊ［］．材料科学与工程学报，２ｏ０４．７，９８
