油漆中的黏胶
胶粘剂中主要的有毒有害化学成分是苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯,不合格的胶粘剂产品可以造成皮肤损害、窒息、肺部疾患、胃肠功能失调、神经系统损伤、生殖毒性、心血管疾病、造血系统损害及致癌。我国《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》对溶剂型胶粘剂和水基型胶粘剂中苯、甲苯和二甲苯的限量已经做出了规定。已有胶粘剂中苯含量的测定和胶粘剂中甲苯、二甲苯含量测定的气相色谱法,但该方法需要分别测定苯、甲苯和二甲苯的含量,目前还没有胶粘剂中正己烷和三氯乙烯的测定方法。近年来随着胶粘剂的广泛使用,职业中毒事件数量有所上升。为此,我们建立了胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯含量的气相色谱测定方法,并用气相色谱-质谱进行了方法验证,表明本方法可以同时对样品中的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯进行定性定量分析,适用于胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的含量分析。(符合国标GB18583-2001和GB18582-2001) 一、材料与方法
1仪器及条件:南京科捷GC50F型气相色谱仪,配有FID检测器;色谱柱:键和聚乙二醇(ＨＰｗａｘ),30ｍ×0.32ｍｍ×0.5μｍ;:分流比30:1柱温:30℃(5ｍｉｎ)升温,10℃ｍｉｎ,150℃5ｍｉｎ;汽化室温度:200℃;检测器温度:200℃;载气:氮气;流速:2.4ｍｌｍｉｎ。
2试剂:苯、甲苯、二甲苯、正己烷、三氯乙烯均为色谱纯;Ｎ,Ｎ二甲基甲酰胺(ＤＭＦ)为分析纯。
3方法:(1)标准曲线的绘制:采用称重方法,用ＤＭＦ分别配制苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯标准储备液。在开始测定前,用ＤＭＦ稀释配制混合标准溶液系列,其中,苯浓度为7.33、14.65、29.30、73.25、146.50ｍｇＬ,甲苯浓度为7.23、14.45、28.90、72.25、144.50ｍｇＬ,二甲苯浓度为7.21、14.42、28.84、72.10、144.20ｍｇＬ,正己烷浓度为6.59、13.18、26.36、65.90、131.80ｍｇＬ,三氯乙烯浓度为14.、29.28、58.56、146.40、292.80ｍｇＬ。分别取1μｌ进样,苯、甲苯、二甲苯、正己烷、三氯乙烯保留时间分别为5.738、8.267、10.259、1.539和7.227ｍｉｎ,根据保留时间定性,以峰面积对浓度分别绘制标准曲线。(2)样品测定:称取0.4～0.5ｇ胶粘剂样品,置于10ｍｌ试管中,用ＤＭＦ溶解并定容至刻度,充分摇匀。用10μｌ注射器取1μｌ进样,测定峰面积。若试样中成分含量大于标准系列中最大浓度的峰面积,稀释试样后测定。由标准曲线计算样品中苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的含量。 二、结果与讨论
1溶解试剂的选择:合成型胶粘剂,如氯丁橡胶、丁苯橡胶、酚醛-氯丁橡胶、酚醛-丁腈橡胶等,一般都选用部分有机溶剂作为胶粘剂的溶剂,往往存在有毒有害化合物。在选择溶解样品的溶剂时,常用的溶剂丙酮对样品的溶解性差,不宜作为样品的溶剂;甲醇对于胶粘剂虽然具有很好的溶解性,但是在色谱分离时信号较大,影响有害化合物的测定;根据胶粘剂的特性,选择对样品既有很好的溶解性又不干扰有害化合物测定的ＤＭＦ作为溶剂。
2色谱条件的选择:根据被测化合物的理化性质,选用大孔径毛细管键和聚乙二醇色谱柱,可以对非极性的苯、正己烷和极性的二甲苯、甲苯、三氯乙烯进行很好的分离,柱温条件采用很低的初始温度和程序升温,可以使待测化合物很好分离,同时使胶粘剂中可能的共存物乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯乙烷、氯苯、二甲亚砜、环己醇、乙腈和硝基苯不干扰测定。 3方法的测定范围和检出限:应用本方法,苯在7.33～146.50ｍｇＬ、甲苯在7.23～144.5ｍｇＬ、二甲苯在7.21～144.20ｍｇＬ、正己烷在6.59～131.80ｍｇＬ、三氯乙烯在14.～292.80ｍｇＬ范围内具有很好的线性关系。苯的回归方程为^Ｙ=1.21Ｘ+1.01,相关系数ｒ=0.999;甲苯的回归方程为^Ｙ=1.14Ｘ+0.12,ｒ=0.999;二甲苯的回归方程为^Ｙ=1.09Ｘ-0.28,ｒ=0.999;正己烷的回归方程为^Ｙ=0.92Ｘ+0.82,ｒ=0.999;三氯乙烯的回归方程为^Ｙ=0.25Ｘ+0.50,ｒ=0.999。苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的检出限分别为0.20、0.20、0.20、0.20和2.00ｍｇＬ;苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的最低检出浓度分别为0.005、0.005、0.005、0.005和0.040ｇｋｇ。
4方法的准确度:分别称取4份每份约300ｍｇ胶粘剂,加入到10ｍｌ试管中,在其中3个试管内分别加入低、中、高3个剂量的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯标准溶液,用ＤＭＦ定容至刻度,然后分别测定样品溶液和加标溶液,根据测定结果计算苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯加标回收率。结果显示,低、中、高3个剂量的苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯的回收率分别为96.38%～100.08%、98.%～101.66%、97.99%～100.40%、92.37%～105.96%和99.22%～100.56%,均符合检测的要求(表1)。
5方法精密度试验:取1μｌ样品进样,重复测定6次,计算其峰面积相对标准偏差(ＲＳＤ),结果两种浓度测定的ＲＳＤ为1.81%～3.67%,结果见表2。
6部分样品测定结果:用本方法对市售的万能胶、强力胶、氯丁橡胶胶粘剂、聚氨酯胶粘剂、瞬干胶等各种类型的胶粘剂分别进行气相色谱和气相色谱-质谱检测,在各类胶粘剂中均检测到苯、甲苯、二甲苯、正己烷和三氯乙烯,两种方法检测结果完全相符,说明该方法对胶粘剂中有毒有害化合物的检测准确可行。 推荐配置：
产品名称 气相色谱仪主机 色谱工作站 毛细管色谱柱 氮氢空发生器 规格型号 GC50F N2000 GX－300A 主要配置 FID、毛细管柱进样系统、三阶程序升温、智能后开门 电脑、打印机自配 0-300ml/min 数量 1台 1套 1根 1台 GC50气相色谱仪介绍
主要特性:
1、全兼容惠普HP50II气相色谱仪,可直接接驳HP50微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板．仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与HP50相媲美！
2、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达0.01℃． 3、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。
4、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：（温度范围）环境温度+7℃~400℃.三阶程序升温，升温速率0-50℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。由用户决定加热炉温度平衡时间。
5、可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（FID）、热导检测器（TCD）．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉．
6、检测器系统：火焰离子检测器容易拆卸和安装，便于清洁或更换喷嘴；高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高，基线稳定快（15分钟即可稳定）；输入信号可进行对数放大，减少干扰，提高灵敏度．可选配TCD、ECD、NPD、FPD。 7、具有开机自诊断功能、秒表功能（方便流量测定）、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能。
