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超声对净水沉淀污泥絮体特性及对污泥回流效能的影响

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中国环境科学2014,34(5):1 166-1 172 China Environmenta1 Science 超声对净水沉淀污泥絮体特性及对污泥回流效能的影响 邬 艳,杨艳玲 ,李 星,周志伟,苏兆阳,郭 璇(北京工业大学,北京市水质科学与水环境恢复工程重点实验 室,北京100124) 摘要:为解决污泥嗣流强化混凝技术存在的有毒有害物质积累的问题,取净水沉淀污泥经超声预处理后进行蚓流试验,考察超声作用后净 水沉淀污泥絮体特性的变化及其对回流效能的影响.结果表明:超声作用后污泥溶液的温度升高,絮体粒径减小,长时间作用后粒径可降至 几个p.m,且粒径与声能密度呈现相关性;1,5W/mL的超声处理后,絮体Zeta电位降低,比表面积增大,10,15W/mL的超声处理后絮体Zeta电位 升高,比表面积有所下降;低声能密度(1W/mL)超声处理后污泥回流可强化混凝效果,30min超声作用后污泥回流的浊度、uv254和CODM 去除率分别提高了2.7%、23.12%和1O.02%,长时间高声能密度(15W/mL)超声波处理污泥回流后混凝效果反而恶化.超声技术对污泥回流 后污染物的去除率有一定的提高,但超声时间和声能密度必须很好控制. 关键词:超声作用;污泥回流;絮体特性;比表面积;FI指数 中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1000—6923(2014)05一l166—07 Effects of ultrasound on flocs characteristics of drinking water precipitated sludge and its impact on coagulation eficifency of sludge recycling process.WU Yan,YANG Yan·ling ‘,LI Xing,ZHOU Zhi—weiSU Zhao-yang,Guo Xuan (College of Architecture and Civil Engineering,Beijing University of Technology,Beijing 1 00124,China).China EnvironmentalScience,2014,34(5):1166-1172 Abstract:In the process ofenhanced coagulation by recycling sludge,drinking water precipitated sludge was pre-treated by ultrasound and the recycle trails were subsequently carried out,in order to solve the enrichment problem of poisonous and pernicious substance.The effect of ultrasound on the variability ofiOCSf characteristics of drinking water precipitated sludge was mainly focused on,and SO was its impact on coagulation eficifency of sludge recycling process.After the exposure to ultrasound,the temperature of sonicated sludge solution was raised and floc size was decreased,even could drop to a few microns after a long—term treatment.And The floc size exhibited a linear correlation with the energy densiy.t Zeta potential of locs of fpre—sonicated sludge was decreased while speciic surfface was improved with energy densiy of t1 W/mL and 5W/mL,contrastively Zeta potential was raised and speciifc surface was decreased with energy densiy of t1 0W/mL and 1 5W/mL.The coagulation eficifency was enhanced by recycling pre—sonicated sludge with a low energy densiy(1t W/mL)within 30min ultrasonication.The improvement of turbidiy,UV2t54 and CODMn removal was 2.7%, 23.12%and 10.02%respectively.Comparatively,a long time of ultrasonication under high energy density(15W/mL) could reduce the coagulation eficifency.Therefore,the ultrasound technique could enhance the pollutant removal,but the ultrasound time and energy densiy mustt be well controlled. Key words:ultrasound;sludge recycling;fiocs characteristics;speciic surface;ffiocculation index 超声技术在去除水中污染物尤其是难降解 出现的污泥质量下降问题,如各种有机污染物、 的污染物方面功效显著.超声空化作用时产生的 重金属元素及有毒物质积累提供新的解决方法. O、.H、.OH自由基和H2O2,以及泡核内高温(最 将超声无害化污泥回流强化混凝处理低浊水,一 收稿日期:2013-09—12 大可达5000K以上)热解反应在一定条件下能有 效降解水中腐植酸,卤代烃和芳香烃类等有机 基金项目:国家自然科学基金项目f51278005); ̄L京市自然科学基金 物…,同时能杀菌和消毒[21.超声波作用于净水沉 项目(8132007);国家水体污染控制与治理科技重大专项 淀污泥时同样可有效去除污泥中的有机物及病 (2012ZX07404—003); ̄g京工业大学研究生科技基金(ykj一2012—8771) 原体_jqj,这将为污泥回流强化混凝处理低浊水 责任作者,研究员,yangyanling@bjut.edu.cn 5期 邬艳等:超声对净水沉淀污泥絮体特性及对污泥回流效能的影响 1 167 方面提高了颗粒的有效碰撞几率,并增加混凝 25kHz,电功率为O~1500w(可调),钛合金探头直 剂水解产物的絮凝核心,从而提高混凝效果提 径为18mm,反应容器为250mL的玻璃容量瓶, 高出水水质 ;另一方面实现了污泥的资源化, 容器上部敞开.试验过程中将100mL泥样置于 且解决了污泥回流出现的有害物质在污泥中 250mL容量瓶中,超声前轻轻摇匀,然后将超声探 富集的问题.但超声作用之后污泥絮体的特性, 头垂直伸入污泥液面10ram下,保持每次位置一 如表面电荷、粒径、比表面积等发生了很大的 致,作用过程中不控制温度. 变化,Chu[6]研究发现,超声作用之后污泥絮体粒 径下降,Zeta电位也有所改变.Guan[71等研究发 现,超声波作用于污泥絮体时可以提高污泥中 小颗粒的数量,使得絮体的比表面积整体上升, 吉 头 经超声波作用离散、破碎的絮体回流时,更有利 于原水颗粒间有效碰撞和破碎絮体再絮凝,从 而强化污染物的去除.本文研究不同超声作用 条件下的净水沉淀污泥的粒径、Zeta电位和比 表面积的变化规律,并结合污泥回流后的混凝 信号发 生器 超声换 能器 反应 容器 图1超声试验装置 Fig.1 Test equipment of ultraonic reactor 效能,进一步明确絮体特性的变化对污泥回流 混凝效能的影响. 回流试验:污泥回流强化混凝试验采用六联 1材料及方法 1.1 污泥来源 搅拌机(深圳中润,ZR4—6).混凝程序为:混匀 (3 50r/min,30s);混合(300r/min,l min);快速搅拌 (120r/min,lmin);慢速搅拌(50r/airn,15min);静沉 净水沉淀污泥取自实验室在线模拟装置,水 20min,试验过程中将污泥回流至混合阶段,再测 样经常规水处理工艺混凝~沉淀一砂滤,原水在混 定上清液浊度、CODMn和UV254等指标.静态回 合池中停留时间为2min,然后经过串联絮凝池, 流试验在预试验优选出的最佳回流比(4%)及最 共分为3级,搅拌速度依次为350,250,1 50r/min, 佳投药量(PACI:20mg/L)下进行. 每级停留时间为3min,模拟工艺以PACI(聚合氯 1.3检测方法 化铝)为混凝剂,最佳投药量为20mg/L.沉淀污泥 主要性质如表l所示. 表1净水沉淀污泥性质 Table 1 Characteristics of drinking water precipitated sludge 通过光学显微镜(Olympus,BX5 1 TF,Japan) 观察所截取絮体的图像,并通过CCD摄像系统对 絮体进行拍照.摄像系统具有1944(垂直)× 2952(水平)像素,通过长度为1 p.m的标尺进行标 定,计算得每个像素代表实际长度0.699 ̄tm.然后 通过image J图像处理软件对所截取的絮体平均 粒径进行计算. 测定比表面积的预处理方法采用王毅力等L8J 介绍的低温急速冷冻一真空干燥机 (1abconocofreezone,774003 1。American)qz燥,然 后将预处理后的样品用高速自动比表面及孔径 1.2试验方法及装置 超声处理:采用变幅杆式超声波反应器f图 分析仪(nova2000,美国)测定. SEM图像分析采用SCD005型离子溅射仪 1),反应器主要由信号发生器、超声波换能器、 喷金预处理后,用FEI公司Quanta200型扫描电 超声探头及反应容器组成,超声发生频率为 镜进行拍照. 中国环境科学 34卷 Zeta电位采用Zeta电位仪(马尔文2000,UK) 加而升高,在声能密度为1W/mL及5W/mL时, 检测;pH用pHS一3C测定仪测定:浊度用 污泥介质温度仅发生了几℃的变化,而在高声能 (HACH2100N,us)浊度仪测定;UV254采用1cm比 密度下00,15W/mL)30min后温度变化很大撮终 色皿分光光度仪(UV2600)来测量,测定前水样先 可达到69℃. 经0.451am膜过滤;CODMn采用酸性高锰酸钾滴 定法测定. 图2也反映出,超声作用后污泥溶液pH值在 ±O_3的范围内波动,pH值变化不大说明污泥溶 通过光散射分析仪(PDA一2000)监测絮体形 液体系有较大的缓冲能力.由于超声波的空化作 成过程.PDA输出信号包括:平均透光强度、脉动 用产生的剪切力破坏了絮凝体结构,导致污泥破 值和R值. 值也称为絮凝指数FI,可灵敏地反映 解和有机物质溶出[91,溶出物质重新水解后使得 悬浮液中颗粒絮凝程度的变化,是反映絮体大小 溶液pH值发生改变,但由于溶解的成分复杂,pH 和数量的重要指标.试验过程中,电脑每隔2s记 值变化无明显规律且改变不大,因此pH值的改 录一次数据. 变对后续污泥回流试验影响不大. 2.2超声作用对絮体特性的影响 2-2_1 平均粒径的变化 图3所示为超声作用 前后污泥絮体粒径的变化,超声作用后簇状结构 2结果与讨论 2.1 超声作用对污泥温度和pH值的影响 絮体变得松散,相应地絮体粒径有所下降.污泥絮 体的初始粒径为51.03 ̄ma,粒径随超声时间的增 加不断减小,在声能密度为1W/mL时絮体尺寸 改变不大,而在声能密度为15W/mL作用30min 后,下降70%以上,最终粒径降为几个 m,说明达 到一定声能密度时,絮体结构充分瓦解,而在低声 能密度 超声时间(min) 图3超声作用对污泥絮体粒径的影响 Fig.3 Effect of ultrasound on floc size 图2超声作用对污泥温度和pH值的影响 Fig.2 Effects of ultrasound oi1 temperature and pH 下絮体结构只是轻微被破坏[101.在超声作用 的前5min中污泥絮体粒径变化较大,之后粒径随 不同声能密度下超声 超声作用后污泥溶液温度变化较大,污泥介 时间的变化曲线逐渐平缓.质的声吸收特性使得超声能量传入后部分转化 时间对粒径的影响规律相似.而在相同作用时问 粒径随声能密度的增大均匀下降,对5个时间 为热能,污泥溶液温度升高.如图2所示,温度随超 点,声时间的延长不断升高,同时也随声能密度的增 点下粒径与声能密度作线性相关,得到粒径与声 5期 邬艳等:超声对净水沉淀污泥絮体特性及对污泥回流效能的影响 1 169 O 9 O 5 9 8 O 5 8 7 能密度的相关系数依次为0.970、0.995、0.996、 低,由此可初步假设,比表面积在一定范围内随声 0.986和0.931,Feng[¨1和Na[ 】在研究超声作用对 能密度的增大而增加,但超过这一范围,声能密度 O 5 活性污泥特性影响时也得出两者具有相关性的 增大反而会出现反效果.超声作用对絮体比表面 结论. 积的影响可由公式推导加以说明: 2.2.2 Zeta电位的变化 由图4可知,声能密度 为1W/mL,5W/mL的超声波作用后,污泥絮体的 Zeta电位随超声时间延长而降低,5W/mL的超声 波作用30rain后污泥絮体的Zeta电位降低了 g 1.55mV,由于胶体颗粒表面各向异性且吸附电荷 的能量各不相同,一部分颗粒表面带 旧 蔓 有较多电荷,而另一部分带电荷较少,超声作 用后破碎后絮体由于电荷重新分配或转移,使得 破碎后絮体表面电荷更均匀【l ,整体表面电荷下 降.而声能密度为10W/mL,15W/mL的超声波作 用后,污泥絮体的Zeta电位在2min处出现降低 后,开始随时问延长而升高,l5W/ml的超声波作 用30min后污泥絮体Zeta电位升高了2.17mV, 絮体比表面积 可以表示为 超声时间(min) 图5超声作用对污泥絮体比表面积的影响 Fig.5 Effect of ultrasound on sludge floc speciic surface f这可能是由于一定时间的高声能密度超声作用 后温度效应显著,溶液温度大幅上升对铝盐及聚 tOta1 nSpart r2、 total 合铝离子浓度变化影响较大,高温促进了铝盐混 式中: 为比表面积, 。 l为絮体总表面积, 1为 凝剂的水解,溶液中正离子浓度增大,同时胶体水 絮体总质量, 为单个絮体表面积,n为絮体个 化膜效应大大减小,有利于未絮凝胶体颗粒重新 数.假设干燥絮体为球形,则单个絮体表面积 结合,最终污泥Zeta电位升高. an=4kxr pan (3) 式中: 为絮体表面粗糙系数, 矾为单个絮体半 径.絮体个数,2可表示如下 mtoud(41 邑 , pan I/p矾p 4nrJpmp 式中: 。 和Vpart为单个絮体质量的质量和体积, t9为絮体密度.则絮体比表面积 为 4kxr2part ̄3mtota1S:.4nr partP。 t 超声时间(min) (5 reap 图4超声作用对污泥絮体Zeta电位的影响 Fig.4 Effect of ultrasound on Zeta potential of pre—sonicated sludge flocs 根据公式(5)可知,比表面积与絮体表面粗糙 程度和粒径有关,其与表面粗糙度成正比而与粒 径成反比,且两者对比表面积贡献度一样.张光明 等[14】认为,~定声能密度的超声波通过含有微小 2.2.3 比表面积的变化 由图5可见,絮体经 颗粒的流体介质时,颗粒会与介质一起振动,由于 颗粒将相互碰 1W/ml的超声波处理后比表面积逐渐增大,经 不同颗粒具有不同的振动速度,5W/ml,10W/ml,15W/ml的超声波处理2min达到 撞、粘合.图6(b)所示与上述研究相符,低声能密 微小污泥絮体与较大絮体碰撞、 最大值后,一直降低,最终降至原污泥大小甚至更 度超声作用下,5期 邬艳等:超声对净水沉淀污泥絮体特性及对污泥回流效能的影响 论一致,因此将净水沉淀污泥进行低声能密度超 之间的碰撞结合机会,有机物去除率下降;污泥絮 声处理后再回流有利于提高混凝效能.但在长时 体也会变得非常细小,沉降性能变差,大量的细小 间高声能密度作用下絮体结构被破坏,原来被吸 污泥絮体来不及与脱稳颗粒充分接触或沉淀,浊 附的有机物释放出来;同时吸附性能因为表面结 度去除率也降低,因此高声能密度超声处理污泥 构严重被破坏而大大降低,减小了其与脱稳颗粒 回流后混凝效能反而下降. 一 一H 4 2 O 0 200 400 600 800 1000 1200 时间(s) 90 85 80 槲 銎70 65 60 55 50 (min) 图7污泥回流效能 Fig.7 Efficiency of sludge recycling 图a,b中,从上到下依次为回流30,20,10,5,2,0min,无回流 3_2超声时间越长絮体粒径越小,且到达一定超 声时间时继续处理颗粒粒径变化很小,声能密度对 经高声能密度超声处理后絮体 3.1 高声能密度的超声场产生的热效应明显, 絮体粒径影响很大,污泥溶液温度大幅上升,而低声能密度下温度几 粒径降至几个gm,絮体粒径与声能密度呈线性相 Zeta电位的改变也主要受声能密度的影响,在 乎不改变;超声作用后污泥溶液pH值变化不大. 关.3结论 1172 中国环境科学 34卷 低声能密度超声作用下Zeta电位降低,在高声能密 度下Zeta电位升高,超声前后Zeta电位总体变化不 (7】大,对回流影响较小.1氐声能密度的超声波能促进 增大,高声能密度的超声波破坏絮体表面结构,絮 体表面粗糙度降低,比表面积减小. activated sludge唧.WaterResearch,2001,35(4):1038—1046. Guan X H,Chert G H,Shang C.Re—use ofwater treatment works sludge to enhance particulate pollutant removal from sewage[J1l Water Research,2005(39):3433 3440. 污泥颗粒间的聚集,絮体表面褶皱增加,比表面积 [8】王毅力.聚合氯化铝腐殖酸(PACI—HA)絮体的物理与分形特征 研究【J].环境科学学报,2006,27(1 1):2239—2246. 【9】薛玉伟.超声功率对超声破解污泥的影响『J]化工学报, 2007,58(4):1038—1041. 3.3长时间低声能密度的超声处理后污泥回流 有利于形成粒径及强度较大的絮体,最终絮凝效 果也相对较好.经声能密度为1W/mL的超声处 CODM 去除率分别提高了2.7%、23.12%和 10.02%,絮体粒径的适当减小和比表面积的增大 为污泥回流创造了有利条件. 参考文献: [1】Keiding K,NielsenP H_Desorption of organic macromolecules [10】Bougrier C,Carrere H,Delgenes J P.Solubilisation of waste— activated sludge by ulrtasonic treatment[J】.Chem.Eng.J.,2005, 106(2):163—169. 理30min后污泥回流后出水浊度、uV254和 [1 1]Fang X,Lei H Y,Deng J C.Physical and chemical characteristics of waste activated sludgetreated ultrasonically[JJ.Chemical Engineering nd aProcessing,2009,(48):187—194. [12]Na S,Kim Y U,Khim J.Physiochemical properties of digested sewage sludge with ultrasonic rteatment[J1.Ultrason.Sonochem., 2007,14(3):281—285. 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