维普资讯 http://www.cqvip.com 第２８卷第４期 青岛科技大学学报（自然科学版） Ｖｏ１．２８ Ｎｏ．４ ２００７年８月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ａｕｇ．２００７ 文章编号：１６７２—６９８７（２００７）０４—０３０５—０３ 新型高性能材料一聚亚胺酮（ＰＩＫ一Ⅲ）的合成与性能 常冠军 ，王 强 ， 。林润雄¨ （１．青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛２６６０４２ｆ ２．中国工程物理研究院，四川绵阳６２１９００） 摘要：以１，４一双一（４Ｌ溴苯酰基）苯和芳香二胺为单体，通过钯催化的胺化反应缩聚合成 了高性能聚合物一聚亚胺酮（ＰＩＫ一Ⅲ）。其结构由红外和核磁氢谱表征，结果与理论产物吻 合良好。对ＰＩＫ－ＩＩＩ的主要性能进行了测定，结果表明，该聚合物具有一定的耐热性能（ 一２３３．０９。Ｃ，ＴＤ＞５００。Ｃ）和优良的溶解性能。 关键词：芳香二胺；合成；聚亚胺酮 中图分类号：ＴＱ ３２３ 文献标识码：Ａ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）一３ ａｓ Ｎｏｖｅｌ Ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣＨＡＮＧ Ｇｕａｎ－ｊｕｎ ，ＷＡＮＧ Ｑｉａｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｌｉｎ ，ＬＩＮ Ｒｕｎ－ｘｉｏｎｇ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｒｕｂｂｅ ｐ１ａｓｔｉｃｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｈｉｎａ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ ６２１９００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）一３（ＰＩＫ一１１１），ａ ｎｏｖｅｌ ｐｏｌｙｍｅｒ ｏｆ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｖｉａ ｐａｌｌａｄｉｕｍ—ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ １，４－ｂｉｓ一（４－ｂｒｏｍｏ— ｂｅｎｚｏｙ１）ｂｅｎｚｅｎｅ ａｎｄ ａｒｏｍａｔｉｃ ｄｉａｍｉｎｅ ａｓ ｍｏｎｏｍｅｒｓ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ＰＩＫ一１１１ ｗａｓ ｃｈａｒ－ ａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＦＴ—ＩＲ ａｎｄ Ｈ ＮＭＲ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＰＩＫ一１１１ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ＤＳＣ ａｎｄ ＴＧ．Ｉｔ ｗａｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ＰＩＫ一１１１ ｗａｓ ｏｆ ｇｏｏｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ（ｔ一２３３．０９℃，丁Ｄ ＞５００。Ｃ）ａｎｄ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｒｏｍａｔｉｃ ｄｉａｍｉｎｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ） 聚酰胺（ＰＡＡｓ）、聚醚酮（ＰＥＫｓ）和聚酰亚胺 １ 一联萘一２．２＇－二苯膦（ＢＩＮＡＰ）为配体 ，通过胺 （ＰＩ）等作为高性能材料已被开发并得到应用。这 化缩聚反应［１０３合成了新型聚亚胺酮（ＰＩＫ一１１１）。 些高性能材料可用于航空、航天、微电子等高新技 术领域［１ ］。作为新型高性能材料聚亚胺酮ＰＩＫ一 １ 实验部分 工和ＰＩＫ一Ⅱ已被成功合成口 ］。为了进一步提高 １．１主要原料 聚亚胺酮系聚合物在普通有机溶剂中的溶解性 １，４一双一（４ 一溴苯酰基）苯，本实验室合成［５ ； 能，通过二胺单体在ＰＩＫ分子链中引入侧甲基以 芳香二胺，日本进口；三（二亚苄基丙酮）二钯（Ｐｄｚ 增加分子间距离，减少分子间作用力，从而提高聚 （ｄｂａ）。），美国进口；１．１Ｌ联萘一２．２Ｌ二苯膦（ＢＩ— 合物在溶剂中的溶解性能。本研究以１，４一双一 ＮＡＰ）：纯度≥９７ ，旋光度一２３４。（ＣＯ． （４ 一溴苯酰基）苯［５ 和芳香二胺为单体，三（二亚 ３ｔｏｌｕｅｎｅ），石家庄市圣佳化工有限公司；Ｎ，Ｎ－－－ 苄基丙酮）二钯（Ｐｄ２（ｄｂａ）。）为主催化剂［６ ］，１． 甲基乙酰胺，质量分数≥９９．５％，天津市广成化学 收稿日期：２００６—１２—０７ 基金项目：国家自然科学基金项目（１０５７６０１７） 作者简介：常冠军（１９８１～），男，硕士研究生． ＊通讯联系人 维普资讯 http://www.cqvip.com ３０６ 青岛科技大学学报（自然科学版） 第２８卷 试剂有限公司生产。 １．２仪器测试 Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ ＳＰ ｏｎｅ ＦＴ—ＩＲ光谱仪，美国， ＫＢｒ压片；Ｂｒｕｋｅｒ Ｖａｎｃｅ ４００ＭＨｚ型核磁共振 仪，瑞士，溶剂ＤＭＳＯ－ｄ６，内标ＴＭＳ；Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌ－ ｍｅ／＂Ｐｙｒｉｓｌ ＤＳＣ仪，美国，氮气氛围，气体流速为 ２０ ｍＬ・ｍｉｎ～，升温速度为１０℃・ｍｉｎ～；岛津 ＤＴ－４０型热分析仪，日本，升温速度１０℃・ ｍｉｎ～，氮气氛围；７］ｉｎｈ配成５ ｇ・Ｌ 的浓硫酸溶 液，在２５℃恒温水槽中用乌氏粘度计测定，按照 ‰ｈ—ｃ＿。ｌｎｔ１／ｔｏ计算。 １．３ ＰＩＫ－Ⅲ的合成 氮气保护下，在三口烧瓶（５０ ｍＬ）中依次加 入１，４－双一（４ 一溴苯酰基）苯５ ｍｍｏｌ，芳香二胺５ ｍｍｏｌ，叔丁醇钠ＮａＯｔ－Ｂｕｌ ３．０ ｍｍｏｌ，钯催化剂 Ｐｄ２（ｄｂａ）３ ０．０５ ｍｍｏｌ，配体ＢＩＮＡＰ ０．１５ ｍｍｏｌ， 二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）１５ ｍＬ。把烧瓶浸没在 １００℃的油槽中搅拌５ ｈ，升温至１５０℃继续搅拌 ２０ ｈ。得到的聚合物溶液缓慢冷却至室温，过滤， 倒入冷水中，过滤，用水和甲醇冲洗，最后在真空 状态下１７５℃干燥即可得到ＰＩＫ－Ⅲ。 ２结果与讨论 ２．１ ＰＩＫ－Ⅲ的合成机理及相对分子质量 （１）合成机理。以１，４－双一（４，＿溴苯酰基）苯 和芳香二胺为单体，（Ｐｄ。（ｄｂａ）。）和ＢＩＮＡＰ为催 化体系缩聚合成了ＰＩＫ一Ⅲ。合成路线如下： Ｂｒ－《二 ｊ Ｂｒ－Ｈ Ｎ ＮＨ ＮａＯｔ－Ｂｕ（１３ ００ｍｍｏ１）Ｉ ＢＩＮＡＰ（０．１５ｍｍｏ１） Ｐｄ （ｄｂａ）３（０．０５ｍｍｏ１）ｆ ＤＭＡｃ（１５ｍＬ） （２）相对分子质量。对合成产物ＰＩＫ－Ⅲ测定 对数比浓黏度枷ｎ，其 ｎ在０．６ ｄＬ・ｇ 以上，即 可得到相对应的分子质量在１２ ８００以上。表明 ＰＩＫ一Ⅲ属于高分子量的聚合物。 ２．２ ＰＩＫ－Ⅲ的链结构与聚集态结构 通过ＦＴ－ＩＲ和 Ｈ ＮＭＲ对ＰＩＫ一Ⅲ进行了结 构表征，结果见图１、图２。 由图１和图２可知，ＦＴ—ＩＲ（ＫＢｒ压片）：ＮＨ 的吸收峰在３ ３６０ ｃｍ一；Ｃ—Ｏ的吸收峰为 １ ６４４ ｃｍ＿。，３ ０２８ ｃｍ 为芳环ｃ—Ｈ吸收峰；甲 图１ ＰＩＫ－Ｉ的远红外分析谱图 Ｆｉｇ．１ ＦＴ－ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）－Ⅲ 采磊 图２ ＰＩＫ－Ｉ的核磁氢谱 Ｆｉｇ．２ Ｈ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）一ｍ 基Ｃ—Ｈ伸缩振动峰在２ ９６１ ｃｍ～；Ｃ—Ｎ的特 征峰在１ ３０７ ｃｍ～； Ｈ—ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ— ｄ６，３７３Ｋ）： 一８．７８（ｓ，ＮＨ）；７．９４（ｄ，Ｈ一１ ）； ７．６６（ｄ，Ｈ一１＋２ ）；７．０５（ｄ，Ｈ一２＋３ ）；６．８０（ｓ， Ｈ一４ ）；６．４４（ｄ，Ｈ一５ ）；４．７１（Ｓ，ＮＨ２）；１．５５ （ｓ，Ｈ－６，ＣＨ。），测定结果与理论相吻合。 对ＰＩＫ一Ⅲ粉末进行Ｘ一射线广角衍射 （ＷＡＸＤ），结果见图３，图４。 图３ ＰｌＫ＿Ⅱ的ｘ．射线广角衍射 Ｆｉｇ．３ ＷＡＸＤ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）一Ⅲ 维普资讯 http://www.cqvip.com 第４期 常冠军等：新型高性能材料一聚亚胺酮（ＰＩＫ一Ⅲ）的合成与性能 ３０７ 图４ Ｘ－射线广角衍射ＰＩＫ－Ⅲ的无定形态 Ｆｉｇ．４ ＷＡＸＤ ｉｍａｇｅ ｓｈｏｗｉｎｇ ｔｈｅ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｈａｌｏ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）一Ⅲ 由图３，图４结果表明，ＰＩＫ—ＩｌＩ为无定形态， 即非晶高聚物。图３中没有明显的结晶衍射峰， 分子之间无序排列。ＰＩＫ—ＩＵ良好的溶解性能也 反映出其聚集态结构为无定形态。 ２．３ ＰＩＫ＿Ⅲ热性能 图５为ＰＩＫ—ＩｌＩ的ＤＳＣ曲线。曲线中显示出 一个显著的Ｔ （Ｔ 一２３３．．０９℃），比ＰＩＫ—Ｉ和 ＰＩＫ一Ⅱ稍低。与其他高性能聚合物相比，ＰＩＫ—ＩｌＩ 的Ｔ 高于聚醚酮类聚合物（１２９～１６７℃），而低 于芳香族聚酰胺类聚合物（２９２￣３１９℃），这与聚 合物的分子结构以及分子间作用力相关。 Ｉ厂／ 、＼一辈／—警 瑟一 ９℃ ５０ １００ １５０ ２００ ２５０ ３００ ３５０ ４００ ＂℃ 图５ ＰＩＫ－Ⅲ的ＤＳＣ分析 Ｆｉｇ．５ ＤＳＣ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）－Ⅲ 图６为ＰＩＫ一Ⅲ的热重分析曲线。由图６可 以知道，ＰＩＫ—ＩＩＩ热分解温度Ｔｏ＞５００℃，具有良好 的耐热性能，但比ＰＩＫ—Ｉ和ＰＩＫ一Ⅱ稍低。与其 它耐高温材料相比ＰＩＫ—ＩＩＩ表现出相对较高的热 稳定性，当温度升高至５２０℃左右时聚合物仍然 稳定，氮气条件下失重５Ｏ 时温度要升高至８００ ℃以匕。 ．曼 目 ● １Ｏ０ ２００ ３００ ４００ ５００ ６００ ７００ ８００ ９００ ＂℃ 圈６ ＰＩＫ－Ⅲ热ｔ分析曲线 Ｆｉｇ．６ ＴＧ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）一ＩＨ ２．４ ＰＩＫ－Ⅲ溶解性能 聚合物的溶解度由溶剂的性质，分子量大小 及化学结构等因素决定。ＰＩＫ一Ⅲ不仅可以溶解 在极性有机溶剂中（室温条件），如吡咯烷酮 （ＮＭＰ），二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ），二甲基亚砜 （ＤＭＳＯ）和二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），而且也可很好 地溶解在其他普通有机溶剂中，如氯仿（ＣＨＣｌ。）。 表１比较了聚亚胺酮在不同有机溶剂中的溶解性 能。 表１聚亚胺酮的溶解性能 Ｔａｂｌｅ １ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｉｍｉｎｏ ｋｅｔｏｎｅ）Ｓ 注：＋＋：在室温条件下溶解；＋一：在５０＂Ｃ条件下溶解 ～一：在５０＂Ｃ条件下溶胀（５ｍｇ ＰＩＫ溶于１ ｍＬ溶剂中） 由表１可知，与ＰＩＫ—Ｉ和ＰＩＫ一１１相比，ＰＩＫ一 Ⅲ的溶解性能提高，解决了高分子聚合物在普通 有机溶解中难以溶解的难题。 ３结论 由１，４一双一（４＇－溴苯酰基）苯和芳香二胺，加 入钯催化剂及其配体缩聚合成了ＰＩＫ—ＩｌＩ，其具有 较高的玻璃化转变温度（ 一２３３．０９℃），良好的 热稳定性（Ｔ。＞５００℃）以及良好的溶解性，比 ＰＩＫ—Ｉ和ＰＩＫ一Ⅱ在有机溶剂中的溶解性能有所 提高。 （下转第３３６页） 维普资讯 http://www.cqvip.com ３３６ 青岛科技大学学报（自然科学版） ３４（４）：４３７—４４５． 第２８卷 格法求解域中的离散点连接成背景三角形网格， 然后用每个背景三角形网格的三个顶点物理量的 平均值所对应的颜色填充该三角形区域，从而生 成无网格法数值结果云图的方法切实可行、效果 理想。 ［８３周小平，周瑞惠．基于Ｖｏｒｏｎｏｉ图的新型几何插值及其与传 统代数插值方法的比较［Ｊ］．岩石力学与工程学报，２００５，２４ （１）：１３３—１３８． ［９］卢波，葛修润，孔祥礼．有限元法、无单元法及自然单元法之 比较研究［Ｊ］．岩石力学与工程学报，２００５，２４（５）：７８０—７８６． ［１Ｏ］卢波，葛修润，王水林．自然单元法数值积分方案研究［Ｊ］． 岩石力学与工程学报，２００５，２４（１１）；１９１７—１９２４． 以三个顶点物理量的平均值所对应的颜色填 充三角形区域，势必会削弱物理量极限值的表现 力度。为此，需要对背景Ｄｅｌａｕｎａｙ三角形的尺度 ［１１］周小平，周瑞忠．用Ｖｏｒｏｎｏｉ图进行新型自然邻居插值的几 何学方法与特性［Ｊ］．计算力学学报，２００５，２２（３）：３５５－ 加以细化，特别是在物理量数值变化梯度较大的 区域。 参 考 文 献 ［１］宋康祖，陆明万，张雄．固体力学中的无网格方法［Ｊ］．力学 进展，２０００，３０（１）；５５—６５． Ｅ２］张雄，宋康祖，陆明万．无网格法研究进展及其应用［Ｊ］．计 算力学学报，２００３，２０（６）：７３０—７４２． ［３３周小平，周瑞忠．无单元法研究现状及展望［Ｊ］．工程力学， ２００５，２１（１）：１２－２０． ［４］李光耀，卡里鲁．弹塑性大变形畸变问题的无网格分析［Ｊ］． 湖南大学学报（自然科学版），２００３，３０（１）：４７—４９． ［５３ Ｂｅｌｙｔｓｃｈｋｏ Ｔ，Ｋｒｏｎｇａｕｚ Ｙ，Ｏｒｇａｎ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｍｅｓｈｌｅｓｓ ｍｅｔｈｏｄｓ： ａｎ ｏｖｅｒｖｉｅｗ ａｎｄ ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ａｐ ｅｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ ａｒＩｄ Ｅａｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９９６，１３９：３－４８． ［５３张雄，刘岩．无网格法［Ｍ］．北京：清华大学出版社，２００４． ［７３王兆清，冯伟．自然单元法研究进展［Ｊ］．力学进展，２００４， （上接第３０７页） 参 考 文 献 ［１］王祖明，袁宝庆．芳香族聚酰胺生产技术与应用［Ｊ］．化工新 型材料．２００４（１１）：卜５． ［２］刘勇军，宋才生，付长清，等．双邻位甲基侧基聚芳醚酮醚酮 酮／聚芳醚醚酮酮的合成与表征［Ｊ］．高分子学报，２００５（６）： ４６３—４６５． ［３３常冠军，罗炫，林润雄，等．新型耐热材料一聚亚胺酮（ＰＩＫ— Ｉ）的合成与性能［Ｊ］．青岛科技大学学报（自然科学版）， ２００７，２８（１）：３９－４３． ［４］常冠军，王强，林润雄，等．新型耐热材料一聚亚胺酮（ＰＩＫ— ＩＩ）的合成与性能［Ｊ］．青岛科技大学学报（自然科学版）， ２００７，２８（３）：２２３－２２６． ［５３林润雄，常冠军，罗炫，等．１，４－双一（４ 卤苯酰基）苯合成及提 ３５９． ［１２］李晓梅．科学计算可视化导论［Ｍ］．长沙：国防科技大学出 版社，１９９６． ［１３］文建波，周进雄，张红艳，等．基于Ｄｅｌａｕｎａｙ三角化的无网 格法计算结果后处理［Ｊ］．应用力学学报，２００３，２０（４）： １０５－１０７． ［１４］史宝军，袁明武，陈永强．无网格方法数值结果的可视化方 法与实现口］．工程力学，２００４，２１（６）：５１－５５． ｒ１５］Ｎａｔａｒａｊａｎ Ｓｕｋｕｍａｒ．Ｔｈｅ Ｎａｔｕｒａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ［Ｄ］．Ｕ Ｓ Ａ：Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１９９８． ［１６］苏金明，阮沈勇．ＭＡＴＬＡＢ实用教程［Ｍ］．北京 电子工 业出版社，２００５． ［１７］Ｂａｒｂｅｒ Ｃ Ｂ，Ｄｏｂｋｉｎ Ｄ Ｐ，Ｈｕｈｄａｎｐａａ Ｈ Ｔ．Ｔｈｅ Ｑｕｉｃｋｈｕｌｌ Ａｌｇｏｒｉｔｈｍ ｆｏｒ Ｃｏｎｖｅｘ Ｈｕｌｌｓ［Ｊ］．ＡＣＭ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｎ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｓｏｆｔｗａｒｅ，１９９６，２２（４）：４６９—４８３． ［１８］张志涌．精通ＭＡＴＬＡＢ ６．５版［Ｍ］．北京：北京航空航天 大学出版社，２００５． 纯改进的研究［Ｊ］．化工中间，２００７（２）：３２—３７． ［５３常冠军，罗炫，，等．钯催化合成新型聚合物聚亚胺酮 ［Ｊ］．合成化学，２００７，１５（１）ｔ９１—９２． ［７］常冠军，罗炫，，等．Ｐｄ２（ｄｂａ）３／ＢＩＮＡＰ催化合成１，４－双一 （４ 苯胺基苯酰基）苯［Ｊ］．合成化学，２００７，１５（１）：８８—９０． ［８３ Ｓａｍｅｅｒ Ｕｒｇ＇ａｏｋａｒ，Ｊｏｈｎ Ｇ Ｖｅｒｋａｄｅ．Ｓｃｏｐｅ ａｎｄ ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｐｄｚ（ｄｂａ）３／Ｐ（ｉ－ＢｕＮＣＨｚＣＨｚ）３Ｎ－Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｂｕｃｈｗａｌｄ—Ｈａｒ— ｔｗｉｇ ａｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ａｒｙ［ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ［Ｊ１．Ｊ Ｏｒｇ Ｃｈｅｍ， ２００４，６９：９１３５—９１４２． ［９３常冠军，罗炫，，等．聚亚胺酮的合成与性能研究［３１． 高分子学报，２００７（６）：５５７－５６０． ［１０３ Ｓｈａｓｈａｎｋ Ｓｈｅｋｈａｒ，Ｐｅｒ Ｒｙｂｅｒｇ，Ｊｏｈｎ Ｆ Ｈａｒｔｗｉｇ．Ｒｅｅｖａｌｕ— ａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ａｍｌｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｒｙｌ ｈａｌｉｄｅｓ ｃａｔａ— ｌｙｚｅｄ ｂｙ ＢＩＮＡＰ—Ｌｉｇａｔｅｄ ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ａｍ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，２００６，１２８：３５８４—３５９１．
