３８ 南博华等天然胶乳膜耐老化性能的研究进展 天然胶乳膜耐老化性能的研究进展 南博华 ，王红丽 ，张崇耿 ，张新航 （１陕西剑锋机械研究所，陕西西安，７１００６５；２西北工业大学化学工程系，陕西西安，７１００７２） 摘要：本文对填料改性、化学改性及防老剂改善天然胶乳制品耐老化性能的研究进展进行了阐述。 关键词：天然胶乳；耐老化性能；改性 中图分类号：ＴＱ３３１．２ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｎ Ａｎｔｉ－ａｇｉｎｇ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｎａｔｕｒｅ Ｒｕｂｂｅｒ ｆｒｏｍ Ｌａｔｅｘ Ｆｉｌｍ ＮＡＮ Ｂｏ—ｈｕａ ，ＷＡＮＧ Ｈｏｎｇ－ｌｉ ，ＺＨＡＮＧ Ｃｈｏｎｇ—ｇｅｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｘｉｎ—ｈａｎｇ （１ Ｓｈａｎｘｉ Ｊｉａｎｆｅｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ，Ｘｉ’ａｎ ７ １００６５，Ｓｈａｎｘｉ，Ｃｈｉｎａ；２ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ’ａｎ ７ １００７２，Ｓｈａｎｘｉ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｎ ａｎｔｉ—ａｇｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｎａｔｕｒｅ ｒｕｂｂｅｒ ｌａｔｅｘ ｆｉｌｍ ｗａｓ ｅｘｐａｔｉａｔｅｄ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｂｙ ｆｉｌｌｅｒ ａｎｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｔｉ—ａｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｎａｔｕｒｅ ｒｕｂｂｅｒ ｌａｔｅｘ；ａｎｔｉ—ａｇｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ；ｍｏｄｉｉｃａｔｆｉｏｎ 天然胶乳是可再生天然资源，其成膜性好，胶 膜湿胶具有强度高、弹性大、拉伸强度和扯断伸长 率高、蠕变小及工艺操作性优越等优点。但是，天 然胶乳胶膜有耐老化性能较差的缺点，硫化胶在 热老化性能和热降解性能与防老剂２６４用量为１份 的相当。这是由于改性纳米碳酸钙一方面能键合胶 膜中橡胶分子热氧裂解产生的自由基，减缓橡胶分 子的裂解；另一方面改性纳米碳酸钙表面能低、表 面活性基团多，与橡胶界面的润湿性好，并能与橡 胶分子发生化学反应，从而与橡胶结合紧密，有效 阻碍橡胶分子的热运动和氧气的渗入 ｊ。 １．２二氧化硅改性 ８０℃一１４０ｏＣ下即发生交联键降解，在１６０ｏＣ下则 发生橡胶大分子结构变化，随之性能下降，尤其在 压力很小的情况下氧气就可导致其老化¨ 。这使 得天然胶乳的用途受到了一定的，尤其是用在 复合材料固化用气囊领域。因而提高天然胶乳胶膜 的耐老化性能，对于拓展其应用领域及发展天然橡 胶工业都具有重要的意义。 超细二氧化硅通常在天然橡胶中是作为补强剂 使用的，影响二氧化硅补强天然橡胶性能的因素主 要有粒径、结构形态和表面性质。利用溶胶 凝胶 １ 填料改性 １．１碳酸钙改性 法和多羟基化合物处理的方法填充，可以改善超细 二氧化硅在硫化胶中的分散状态 】。 二氧化硅作为补强剂使用的同时，研究发现： 充分分散的纳米二氧化硅填充天然胶乳胶膜，拉伸 碳酸钙粒子填充天然橡胶复合材料中，碳酸钙 粒子一方面可以极大地阻碍橡胶分子链的热运动， 减轻天然橡胶的解聚作用；另一方面可以与天然橡 强度的变化率随填充量的增加逐渐变小，制品的耐 老化性能明显提高。这是由于复合材料中的纳米二 氧化硅形成网络结构，阻碍了氧分子在橡胶中的扩 散，对橡胶分子链的氧化和降解起到了保护 作用 州。 胶粒子结合，增加整个硫化体系的能量，使得相应 的解聚能升高，从而提高硫化胶膜的耐热性能 。 随着纳米技术的发展，改性纳米碳酸钙也逐渐 应用于改善天然胶乳胶膜的耐老化性能。研究发 现：改性纳米碳酸钙用量为３份的天然胶乳胶膜耐 收稿日期：２００８一ｏ６—２３ 纳米二氧化硅／天然胶乳复合材料中二氧化硅 纳米粒子的分散情况对其热老化和热氧老化性能影 ２００８年第３７卷第４期 合成材料老化与应用 氧老化性能有所提高。 ３９ 响较大。当二氧化硅纳米粒子含量少于４．０％时， 二氧化硅粒子在天然橡胶基体中可均匀分散，此时 二氧化硅和天然橡胶分子链之间由于各种作用力的 影响，使其能形成很强的相互作用。因此，纳米复 Ｐａｒｋｅｒ等在胶乳状态下直接加氢进行氢化。在 橡胶乳液中加入肼和过氧化氢，在硫酸铜催化下反 应，其加氢程度可达９０％以上。Ｓｉｎｇｈａ等用Ｗｉｌ． ｋｉｎｓｏｎ催化剂催化乳液加氢反应，也得到了很好的 合材料的热降解比较复杂，与纯天然橡胶相比其老 化性能得到了改善 。 １．３蒙脱土改性 传统橡胶工艺只能使层状无机填料在橡胶中达 到微米级分散，对橡胶的耐老化性能不能产生较好 的作用，而近年来发展的橡胶／蒙脱土插层纳米复 合技术，使得这类具有纳米片层结构的无机蒙脱土 与橡胶达到了纳米级的复合，改善补强作用的同时 也改进了橡胶的耐老化性能。 蒙脱土可以改善天然橡胶耐老化性能的机理 为：蒙脱土片层结构阻碍氧气在基质中的扩散和渗 透，使得制品耐热氧化性能得到显著提高¨ 引。 黄茂芳等人的研究表明：经过接枝插层改性后 材料的热稳定性明显改善¨ 。 蒙脱土在胶乳中的分散状态直接影响其性能的 发挥。用鲜胶乳制备蒙脱土／天然橡胶复合材料， 片层剥离的蒙脱土能够均匀分散，并吸附在橡胶粒 子表面，形成良好界面结合，提高了与橡胶烃大分 子之间的作用和分子链缠结Ｌ】 ，有利于改善天 然橡胶的耐热性能。 １．４其它填料改性 除了采用以上较常用的三种填料进行改性外， 还有采用铝粉、聚酯短纤维填充进行改性的研究。 Ｖ．Ｓ．Ｖｉｎｏｄ等人研究的结果表明：与其它填料 （如ＨＡＦ、ＧＰＦ、硅石和乙炔黑）填充的复合材料 相比，在７天７０℃老化后铝粉填充天然橡胶复合 材料有较好的力学性能保持能力，而且拉伸强度还 略有增加，这是由于缓慢继续进行的交联反应所 致，但是，随着老化时间的延长，链断裂占主导地 位之后，拉伸强度则开始下降ｌ１引；聚酯短纤维填 充的天然橡胶复合材料较大地提高了橡胶复合材料 的耐老化性能 引。 ２化学改性 ２．１氢化 天然橡胶属于二烯类橡胶，因其含有大量的双 键而耐老化性能极差。双键饱和后将使橡胶的抗热 加氢效果 。 氢化后的天然橡胶结构发生变化，因链中的双 键被饱和，形成聚乙烯链段而结晶，氢化度越大， 结晶度会越高，结晶形成的物理交联点也越多 “， 其耐热性能越好。 ２．２氯化 氯化天然橡胶（ＣＮＲ）具有优良的耐老化性 能 】。在高温空气氛围中的降解质量损失分为两 个阶段进行：第一阶段在１６０￣Ｃ一３９０％范围内， 主要是脱去氯化氢的反应，其次是很少的分子主链 氧化断裂，释放出二氧化碳和在ＣＮＲ分子中形成 共轭双烯键（－［Ｃ＝Ｃ］－） ＝３，４）；第二阶段在 ３９０￣Ｃ一５８５℃范围内，主要是ＣＮＲ分子主链的氧 化降解反应 。 氯化反应中，氯原子攻击双键上的碳原子，形 成同分异构的氯化单体和二氯橡胶基质 Ｊ。同时， 极性分子的引入，增加了分子链之间的作用力，分 子链排列比较紧密，从而阻隔了氧气分子在老化过 程中的进人，提高了耐老化性能。 ２．３接枝 天然胶乳的耐热性比较差，但是有些合成胶乳 的耐热性较好，比如丁苯橡胶胶乳（ＳＢＲＬ）等。所 以有研究者采用两者接枝的办法对前者耐热性进行 改善。 天然橡胶胶乳与丁苯橡胶胶乳辐射硫化过程 中，共聚膜的热稳定性随着母液中ＳＢＲＬ含量和辐 射剂量的增加而增加Ｌ２ 。在天然胶乳和羧基丁苯 胶乳的混合物中，随着羧基丁苯橡胶含量的增加， 混合物的热稳定性也增加，耐老化性能增加。辐射 硫化试样具有较高的热稳定性是由于Ｃ—Ｃ交链键 具有较高的热稳定性。羧基丁苯橡胶和天然橡胶／ 羧基丁苯橡胶混合物的模量在老化过程中是增加 的，这是由于老化过程中交联度增加所致。高分子 的降解受主链上的取代基影响，热稳定性随着取代 基的增加而降低，主链上的芳香基团同时也提高了 热稳定性 。 南博华等天然胶乳膜耐老化性能的研究进展 有一种含硫水溶性蛋白质，也是一种抗氧剂。从鸡 天然橡胶与聚苯乙烯在硫化过程中形成互穿网 络（ＩＰＮｓ）结构，这种结构的稳定性比纯组分好。 而且全ＩＰＮｓ比半ＩＰＮｓ的稳定性更好，这是由于全 毛上提取的角蛋白作为天然抗氧剂也可在天然橡胶 中使用 ；使用木质素（一种主要存在于木材中的 生物高分子）稳定的硫化胶在８０＇ｔ２下的热氧老化试 验说明其与市售橡胶型抗氧剂ＩＰＰＤ（Ｎ－ｐｈｅｎｙ１．Ｎ－ｉ— ｓｏｐｒｏｐｙｌ—Ｐ—ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ）相当，对炭黑填充天 然橡胶有防老化效果 。 ＩＰＮｓ结构有更高的链缠结密度，了键的断裂。 试样约９０％分解的温度约为４５０￣Ｃ，随着橡胶含量 的增加，热降解温度降低。在４０ｏ０【＝大约有 ６Ｏ％一８Ｏ％的半ＩＰＮｓ分解，３０％～５０％的全ＩＰＮｓ 分解 。 接枝改性中有一个比较重要的方法就是将小分 子的防老剂与天然橡胶反应，将其与天然橡胶形成 一个整体，从而防止防老剂在高温下的挥发而降低 其防护效果。有研究者用光化学反应将二苯胺接枝 到天然橡胶上，与常规天然橡胶中的胺类抗氧剂相 比较，挥发和抽出都较小，硫化胶的耐老化性能得 到了改善 引。 ３ 防老剂 防老剂的种类和分散程度都对天然胶乳的耐老 化性能有影响 Ｊ，国外在合成防老剂的基础上， 近年来研究较多的是天然防老剂及生物防老剂。 常规防老剂在高温老化处理过程中极易挥发， 从而降低防老化效果，解决这一问题的一条途径就 是开发与聚合物键合的抗氧剂［３¨。聚异丁烯与间 苯二胺反应物抗氧剂，这种胺与常规胺类抗氧剂相 比，硫化胶的耐老化性能和抗臭氧性能都得到了 提高。 酚醛塑料、胺、有机硫和有机磷化合物是天然 橡胶的抗氧剂，可以与位阻酚相媲美。有机磷化合 物尤其是磷酸酯作为不染色抗氧剂在各种聚合物中 使用较为广泛。此外，磷类抗氧剂还是环境友好材 料，在硫化期间不形成有毒化合物，不像胺类抗氧 剂在硫化期间能形成致癌的亚硝基胺。因此制备有 机磷化合物作为ＮＲ的抗氧剂的前景较好ｒ３ 。 辐射硫化是近年来新兴的一种天然胶乳硫化方 法，辐射硫化天然胶乳使用ＴＮＰＰ、ＤＡＨＱ这些抗 氧剂的有较好的抗老化性能。而非水溶性氨基酸 （例如：胱氨酸、天门冬素、丙氨酸等）对ＲＶＮＲＬ 也有良好的防老效果。这些氨基酸类化合物作为抗 氧剂使用时可以改善ＲＶＮＲＬ的性能。 天然橡胶乳液中含有氨基酸、苯酚、磷脂、维 生素Ｅ及甜菜碱（三甲胺乙内酯），这些对于天然 橡胶来说都是抗氧剂。同时，天然橡胶乳液中还含 ４结语 通过无机填料填充、化学改性及防老剂的使用 等方法都可以明显地提高天然胶乳的耐老化性能。 但是，从这些方法来看，一方面工艺较为复杂，难 以实现工业化生产；另一方面，用这些改性方法增 加了生产成本，延长了生产周期。因此，这些改性 方法在实际生产中的应用受到了很大的，这就 需要寻找更好的改善天然胶乳耐老化性能的方法。 最好的方法就是从硫化剂方面人手，使其工艺简 化，更适合于工业化生产。 参考文献 ｌ Ｒ．Ｐ．Ｂｒｏｗｎ．Ｇ．Ｓｏｕｌａｇｎｅｔ．Ｍｉｃｒｏｈａｒｄｎｅｓｓ ｐｒｏ— ｉｆｌｅｓ ｏｎ ａｇｅｄ ｒｕｂｂｅｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ， ２００１，２０：２９５～３０３ ２孟飞．胶乳级碳酸钙在天然胶乳薄膜制品中的应 用研究．特种橡胶制品，２００６，２７（１）：３３～３５ ３邓春梅，陈美，罗世地，等．改性纳米碳酸钙对天 然胶乳胶膜热性能的影响．橡胶工业，２００５，５２ （１０）：６０８—６１０ ４邓春梅，陈美，曾宗强，等．改性纳米碳酸钙对天 然胶乳胶膜性能的影响．橡胶工业，２００５，５２ （４）：２２９～２３１ ５陈美，邓春梅，张北龙，等．纳米ＣａＣＯ ／天然胶乳 医用制品微观结构与热空气老化性能的研究．电 子显微学报，２００５，２４（４）：４３２ ６陈美，邓春梅，曾宗强．纳米ＣａＣＯ，／天然胶乳医 用制品性能的研究．橡塑技术与装备，２００６，３２ （１２）：２９～３１ ７李光，赵同建，符新，等．超细ＳｉＯ：／ＮＲ复合材料 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Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００２，７５：４０５～４１２ ｌ９ Ａ．Ｆ．Ｙｏｕｎａｎ，Ｍ．Ｎ．１ｓｍａｉｌ，Ａ．Ｉ．Ｋｈａｌａｆ． Ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ—ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｓｈｏｒｔ ｉｆｂｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａ— ｂｉｌｉｔｙ，１９９５，４８：１０３～１０９ ２０潘勇军，罗武东，王云祥，等．天然橡胶胶乳常压 氢化的研究．武汉科技学院学报，２００５，１８（４）： ３３～３５ ２ｌ 薛行华。符新．天然胶乳的常压氢化及产物性 能．热带作物学报，２００６，２７（２）：９５～９８ ２２李普旺．钟杰平，许逵，等．天然胶乳的化学改 性．特种橡胶制品，２００３，２４（５）：３～６ ２３ Ｈｅ—ｐｉｎｇ Ｙｕ，Ｓｉ—ｄｏｎｇ Ｌｉ，Ｊｉｅ—ｐｉｎｇ Ｚｈｏｎｇ．ｅｔｃ． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ ｆｒｏｍ ｌａｔｅｘ．ＴｈｅＨｎｏ— ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ．２００４．４１０：１１９～ｌ２４ ２４ Ｗ．Ｋｌｙｓｕｂｕｎａ，Ｓ．Ｔｈａｎａｗａｎｂ．Ｐ．Ｔｈａｍａｓｉｒｉ— ａｎｕｎｔｃ．ｅｔｃ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ． ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ ｂｙ ＸＡＮＥＳ．Ｎｕｅｌｅａｒ Ｉｎｓｔｕｒｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ａ，２００７，５８２：２４２～２４４ ２５ Ｃ．Ｖ．Ｃｈａｕｄｈａｎ，Ｙ．Ｋ．Ｂｈａｒｄｗａｊ，Ｎ．Ｄ．Ｐａｔｉｌ， ｅｔｃ． Ｒａｄｉａｔｉｏｎ．ｉｎｄｕｃｅｄ ｖｕｌｃａｎｉｓａｔｉｏｎ ｏｆｎａｔｕｒａｌ ｕｒｂｂｅｒ ｌａｔｅｘ ｉｎ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆｓｔｙｒｅｎｅ．－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂ・－ ｂｅｒ ｌａｔｅｘ． Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２００５，７２：６１３～６１８ ２６ Ｒａｎｉｍｏｌ Ｓｔｅｐｈｅｎ，Ｓｅｎｏ Ｊｏｓｅ，Ｋｕｒｕｖｉｌｌａ Ｊｏｓｅｐｈ， ｅｔｃ．Ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ａｇｅｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｕｌｐｈｕｒ ａｎｄ ｇａｍｍａ ｒａｄｉａｔｉｏｎ ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ ｎａｔｕｒａｌ ｕｒｂｂｅｒ（ＮＲ）ａｎｄ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｄ ｓｔｙｒｅｎｅ ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｕｒｂｂｅｒ（ＸＳＢＲ）ｌａｔｉｃｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｂｌｅｎｄｓ．Ｐｏｌｙ． ｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００６，９１：１７１７ ～ｌ７２５ ２７ Ａｊｉ Ｐ．Ｍａｔｈｅｗ，Ｓ．Ｐａｃｋｉｒｉｓａｍｙ，Ｓａｂｕ Ｔｈｏｍａｓ． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ／ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ ｎｅｔｗｏｒｋｓ： ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２０ｏｌ，７２：４２３～４３９ ２８ Ｓ．Ａｖｉｒａｈ．Ｒ．Ｊｏｓｅｐｈ．Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ— ｂｏｕｎｄ ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇ— ｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，１９９４，４６：２５１～２５７ ２９陈亚胜，杨丹，何兰珍，等．胶乳法氯化天然橡胶 的光、热氧稳定性能．化学研究与应用，２００４，１６ （６）：７５７～７６０ ３０ Ｃｈａｋｒｉｔ Ｓｉｒｉｓｉｎｈａａ，Ｐｏｎｇｄｈｏｒｎ Ｓａｅｏｕｉｃ，Ｊａｎｔａｇａｒｎ Ｇｕａｙｓｏｍｂｏｏｎ．Ｏｉｌ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ａｇｉｎｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｉｎ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｄ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌｌｙ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ ｂｌｅｎｄｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ， ２００４，４５：４９０９—４９１６ ３ ｌ Ｐ．Ｂ．Ｓｕｌｅｋｈａ，Ｒ．Ｊｏｓｅｐｈ，Ｋ．Ｅ．Ｇｅｏｒｇｅ．Ｓｔｕｄ— ｉｅｓ ｏｎ ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ｂｏｕｎｄ ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉａｍ— ｉｎｅ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ｉｎ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ．Ｐｏ１）ｒｅｒｅＦ Ｄｅｇｒａ－ ｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，１９９９，６３：２２５～２３０ ３２ Ｍ．Ｎ．Ｉｓｍａｉｌ．Ａ．Ａ．Ｙｅｈｉａ．Ａ．Ａ．Ｋｏｒｉｕｍ．Ｅ— ｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｍｅ ａｒｙｌｐｈｏｓｐｈｉｔｅｓ ａｓ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ａｎｄ ａｎｔｉ—ｆａｔｉｇｕｅ ａｇｅｎｔｓ ｉｎ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄ ｓｔｙ— ｒｅｎｅ—ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｒｕｂｂｅｌ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００ ｌ，７４：２４７～２５３ ３３ Ｌ Ｖ．Ａｂａｄ，Ｌ．Ｓ．Ｒｅｌｉｅｖｅ，Ｃ．Ｔ．Ａｒａｎｉｌｌａ．ｅｔｅ． （下转第５５页） ２００８年第３７卷第４期 合成材料老化与应用 ５５ 成树脂产量继续保持高速增长。其中，聚乙烯产量 为７１５．３万ｔ，同比增长１７．７％；聚丙烯产量为 ２００８年我国合成树脂市场分析。截止到２００７ 年底，我国聚乙烯生产能力为７１７．６万ｔ／ａ，聚丙 烯生产能力为７６２．１万ｔ／ａ。２００８年独山子石化公 ７１３．９万ｔ，同比增长１９．４％；聚氯乙烯产量为 ９７１．７万ｔ，同比增长１８．０％。聚乙烯、聚丙烯和 司新建的１００万ｔ／ａ乙烯工程将竣工，新增３Ｏ万 ｔ／ａ ＨＤＰＥ装置、６０万ｔ／ａ全密度聚乙烯装置和５５ 万ｔ／ａ聚丙烯生产装置，青岛炼油厂新建２Ｏ万ｔ／ａ 聚丙烯装置估计在２００８试车。再加上一些装置扩 能，估计２００８年将新增聚烯烃生产能力近２００万 ｔ／ａ。到２００８年底我国聚乙烯生产能力将达到８１５ 万ｔ／ａ，聚丙烯将达到８３１万ｔ／ａ。２００８年我国 ＰＶＣ新增生产能力为８Ｏ万ｔ／ａ全部来自于电石法。 到２００８年底ＰＶＣ总生产能力达到９１０万ｔ／ａ。预 聚氯乙烯继续成为国内合成树脂产量增长的主要 动力。 ２００７年国内五大通用合成树脂进口量达到 １２４０．５万ｔ，同比减少了１．７％，其中聚乙烯进口 量４５３．４万ｔ，同比减少了７．３％；聚丙烯进口 ３０７．０万ｔ，同比增长４．３％；聚氯乙烯进口量 １３０．４万ｔ，同比减少了１Ｏ．２％。 ２００７年国内五大通用合成树脂表观消费量为 ３９７１．０万ｔ，比上年增长９．７％，其中聚乙烯表观 消费量为１ １６２．７万ｔ，同比增长６．４％；聚丙烯为 １０３５．８万ｔ，同比增长１４．５％；聚氯乙烯为１０２６．８ 万ｔ，同比增长１１．７％。２００７年全国国有企业及产 计到２００８年底国内五大合成树脂的生产能力将达 到３４４０万ｔ／ａ左右，产量在３１００万ｔ一３３００万ｔ。 预计２００８年我国五大通用合成树脂需求量将 达到４２２０万ｔ，较２００７年增长６．３％。其中聚乙烯 约为１２４５万ｔ，聚丙烯为１０９０万ｔ，ＰＶＣ为１１００ 万ｔ。 值在５００万元以上的非国有企业塑料制品产量达到 ３３０２．３万ｔ，同比增长了１４．５％；塑料制品出口量 为１００６．９万ｔ，较上年同期增长８．０％。 扬子公司开发成功新型管材专用料 扬子石化公司研究院自行研究开发了一种新型 塑料管材专用料——过氧化物交联聚乙烯管材专用 料，４月２５日在扬子石化公司聚乙烯生产装置上 试产成功，产品各项性能指标均达到国外同类产品 水平。 过氧化物交联聚乙烯管材具有优良的卫生和综 以上。我国于１９９７年引进国外设备开始进行该管 材生产，经过１Ｏ多年的发展，这种管材在国内得 到迅速推广，但其原料却一直依赖进口。 扬子石化公司研究院结合扬子石化公司生产装 置的特点，在中试装置上对过氧化物交联聚乙烯管 材专用料进行研究开发，成功开发出管材专用料， 合性能，因其具有舒适、节能、环保等独特优势成 为新一代的绿色管材。国外发达国家早已广泛应用 于热水辐射供暖，与传统采暖方式相比，可节能 ２０％～３０％。过氧化物交联聚乙烯管材专用料在欧 并提出了工业化生产建议，最终成功实现了工业化 生产。扬子石化公司生产的聚乙烯管材专用料是粉 料，省去了造粒和助剂成本。该专用料现已投放 市场。 美、日本和韩国等国家和地区的使用率达到６０％ （以上信息由南京扬子石油化工公司郑宁来提供） 牛’牛。夺。＋‘夺’÷一｝一：一＋‘夺。 ｝‘夺‘夺‘÷‘夺・夺・夺・夺・幸・夺・牵・孛・夺・夺・幸・＋・夸・÷・÷・牛・寺・ ・夺・ ・孛・々・＋・专・＋－十・夺・＋・夺・々－＋・ （上接第４１页） Ｎａｔｕｒａｌ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｆｏｒ ｒａｄｉａｔｉｏｎ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｌｉｇｎｉｎ ｉｎ ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ．Ｐｏｌｙ— ｎａｔｕｒａｌ ｒｕｂｂｅｒ ｌａｔｅｘ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，２００２，７６：２７５～２７９ ｍｅｔ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ～２３３ ，２００６，９１：２２９ ３４ Ａ．Ｇｒｅｇｏｒｏｖａ ，Ｂ．Ｋｏｓｉｋｏｖａ ，Ｒ．Ｍｏｒａｖｅｉｋ．Ｓｔａ—
