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有机化学第七章

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第七章

问题7-1 苯的分子式C6H6。1,4-己二炔的构造式也符合C6H6,问为什么不用它作为苯的构造式呢?

解:1,4-己二炔的结构性质与苯不同,前者每个碳碳键长不同,碳原子有sp3杂化和sp杂化,不是共轭体系,化学性质上易发生加成,难 发生取代反应。而苯是一个闭合共轭体系,碳原子都是sp2杂化,每个键长均等,具有芳香性,且苯的一元取代物只有一种,这些都不是1,4-己二炔分子所能反映的,所以不能以它的构造式作为苯的构造式。

问题7-2除凯库勒、杜瓦式外,还可能有什么经典结构式符合碳四价、 氢一价的要求,并且6个C、6个H都相同的呢?

问题7-3 写出芳烃C10H14的所有异构体的构造式,并命名之。 解:

丁烷

邻丙甲苯 间丙甲苯 对丙甲苯

邻异丙甲苯 间异丙甲苯 对异丙甲苯

邻二乙苯 间二乙苯 对二乙苯

1,2,3,4-四甲苯 1,2,4,5-四甲苯 1,2,3,5-四甲苯 问题7-4 回答由甲苯制备邻氯甲苯各步骤的反应条件。 解:

CH3浓H2SO40`CCH3FeCl3Cl2SO3HCH3ClH2O180`CCH3ClSO3H

问题7-5 查出甲烷氯化的反应热及C-H键能等数据加以比较,说明其难易程度。 解:

CH3435.1H+ClCl242.5CH3Cl351.5+HCl431H=-104.9KJ.mol-1C6H5CH2355.8H+ClClC6H5CH2292.9Cl+H431ClH=-125.6KJ.mol-1242.5

上述两个氯化反应是按自由基历程进行的。由所给数据可作如下推

断:甲苯中甲基上的碳氢键的键能比甲烷中碳氢键的键能小,发生均裂时,甲苯中甲基上的碳氢键相对容易断裂,生成的苯甲基自由基比甲基自由基稳定。从反应的焓变可以看出,甲苯比甲烷容易进行氯化反应,这也是由于生成的苯甲基自由基比甲基自由基稳定的结果。 问题7-6 用箭头表示第三个取代基进入下列各化合物中的位置,并解释其原因。

C(CH3)3CH3BrOHICH3Cl

解:第三个取代基进入位置如图所示

C(CH3)3CH3BrOHICH3Cl

叔丁基位阻较大, 进入甲基的邻对位, 进入氯,溴的 主要进入其对位 碘的对位 邻对位 问题7-7试画一表说明各类烃之间相互转化的事例。

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