第4章 聚合物的分子量和分子量分布
1.什么叫分子量微分分布曲线和体积分布曲线?两者如何相互转换?
(1)微分分布曲线:表示聚合物中分子量(M)不同的各个级分所占的质量分数
或摩尔分数[x(M)];
积分分布曲线:表示聚合物中分子量小于和等于某一值的所有级分所占的质量分数[I(M)] 或摩尔分数。 转换:
2.测定聚合物数均和重均分子量的方法有哪几种?每种方法适用的分子量范围如何?
答:(1)测定数均分子量的方法:端基分析法、沸点升高、冰点下降、气相渗透压(范围<
)
)
(2)测量重均分子量的方法:光散射法(
3.证明渗透压法测得的分子量为数均分子量。
答:渗透法测定分子量依据为时,
所以:
即渗透压法测得分子量为数均分子量。
4.采用渗透压法测得试样A和B和摩尔质量分别为4.20e5g/mol和1.25e5g/mol,试计算A、B两种试样等质量混合物的数均分子量和重均分子量。 答:
;
5.35℃时,环己烷为聚苯乙烯(无规立构)的θ溶剂。现将300mg聚苯乙烯(ρ=1.05g/cm3,
=1.5e5)于35℃溶于150ml环己烷中,试计算:(1)第二
维利系数A2;(2)溶液的渗透压。 答:(1)
;(2)
6.某聚苯乙烯试样经分级后得到5个级分。用光散射法测定了各级分的重均分子量,用粘度法(22℃、二氯乙烯溶液)测定了各级分的特征粘度,结果如下所示:
e-4 0.308 1.55 48.0 56.8 157
[η],dl/g 0.0405 0.122 1.38 1.42 2.78
试计算Mark-Houwink方程[η]=KMα中的两个参数K和α。 7.推导一点法测定特性粘度的公式: (1) [η]=
(2) [η]=证明:(1)
??其中/
(2)
8.三醋酸纤维素-二甲基甲酰胺溶液的Zimm图如左所示。试计算该聚合物的分子量和旋转半径。(λ=5.461e-1nm,n(DMF)=1.429)
9.现有一超高分子量的聚乙烯试样,欲采用GPC方法测定其分子量和分子量分布,试问:
(1)能否选择GPC法的常用溶剂THF?如果不行,应该选择何种溶剂? (2)常温下能进行测定吗?为什么?
(3)如何计算该试样的数均、重均和粘均分子量。